Способ получения 2-алкокси-1,2-дигидропиранов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советеких

Социалистических

Республик ощ 498302 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 13.06.74 (21) 2032010/23-4 с присоединением заявки Уе— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.01.76. Бюллетень М 1 (45) Дата опубликования описания 02.06.76 (51) М.Кл.2 С 07 D 309/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и о крытнй (53) УДК 547.811.07 (088,8) (72) Авторы изобретения

Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, P. А. Караханов, В. H Узикова, С. Н. Злотский, Э. Х. Кравец, Н. Е. Максимова и С. А. Агишева (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИ1,2-Д И ГИДРО П И РАНОВ

СН2 = СН вЂ” Π— R, Изобретение относится к способу нолуче ния 2-алкокси-1,2-днгидропиранов общей формулы где R — алкил, используемых в синтезе биологически активных соединений.

Известен способ получения указанных соединений при взаимодействии акролеина с виниловым эфиром общей формулы где R имеет вышеуказанное значение, при нагревании.

К недостаткам известного способа относятся длительность процесса, довольно низкая селективность (85", при 100 /о-ной конверсии) и высокая температура процесса.

Цель изобретения — интенсификация и упрощение процесса — достигается тем, что реакцию проводят в присутствии катионита

КУ-2, взятого предпочтительно в количестве

0,5 — 2 г на 1 моль акролеина, преимущественно при 80 — 120 С в среде растворителя.

Продолжительность процесса 0,5 — 1,5 час, селективность 95 — 98 прн 100 /0-ной конверсии.

Реакцию можно проводить в избытке алкилвинилового эфира либо в среде бензола, толуола или циклогексана.

Пример 1..Во вращающийся автоклав помещают 1 моль (56 г) акролеина. 1,1 моль. (80 г) этилвинилового эфира, 300 мл осушенного толуола и 0,7 г катионита КУ-2 (COE

4,9 — 5,1 мг-экв, г, влажность 1,5о ), интенсивно перемешивают 45 лшн при 110 С, охлаждают, упаривают растворитель, перегоняют остаток в вакууме и получают 125 г (97,p)

2-этокси-1,2-дигидропирана, т. кип. 144 — 145 С; п р 1,4385. Гидролиз разбавленной серной кислотой приводит к образованию; глутарового альдегида с количественным выходом.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из винилбутилового эфира при 90 С в бензоле в течение 1,5 час в присутствии 1,5 г катализатора получают 147 г (95 с ) 2-бутокси1,2-дигидропирана, т. кип. 55 — 57 С/14 мм;

©р 1,4436.

Формула изобретения

1. Способ получения 2-алкокси-1,2дигидро.

ЗО пиранов общей формулы

498302

Составитель Я. Возный

Техред Т. Курилко

Корректор И. Симкина

Редактор T. Шарганова

Заказ 489/734 Изд, ¹ 189 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент». где К вЂ” алкил, взаигмодействием виниловых эфиров общей формулы

СНз = СН вЂ” Π— R где R — как указано выше, с акролеином при нагревании, отличающггйгся тем, что, с целью интенсификации и упрощения процесса, взаимодействие осуществляют в присутствии катиопита 1 У-2.

5 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят при 80 †1 С.

3. Способ Ilo п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде растворителя.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катионит КУ-2 применяют в количестве

0,5 — 2 г на 1 люль акролеина.