Способ получения адипонитрила

 

ф (Гфф с, ", Д

Совхоз Советских

Социалистических

Республик (11) 500750

К ПАТЕНТУ (б1) ттополнительный к патенту (22) Заявлено13,04.67 (21) 1150716/23-1 (23) Приоритет — (32)—

2 (51) М. Кл. C 07С

С 07С 121/26

С 25В 3/10

Государственный комитет

Совета Министров СССР пв делам изавретений и открытий (33)— (31)— (43) Опубликонано25.01.76 Бюллетень № 3 (45) Дата опубликования описания 06 09 7 (53) УДК 547.339.2 (0 88. 8) (72) Авторы Иностранцы иаобретения Маоми Секо, Синсаку Огава, Казухико Михара, Шопчиро Кумазаки, Резо Кфморп» и Мунео Иосида (Япония) И ностра нная фирм а

"Асахи Касеи Когио Ко., Лтд." (Япония) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДИПОНИТРИЛА

Изобретение касается способа получения ,адипонитрила, применяемого в качестве по лупродукта при производстве синтетических ,материалов, в частности найлона — 6,6.

Известен способ получения адипонитрила путем электрогидродимеризации акрилонитрила в диафрагменном электролизере с применением в качестве анолита водного раствора серной кислоты, а в качестве католпта раствора, содержацтего aKpn;foHHT- 10 рил, в количестве 20-40 вес. % и токопроводящую соль четвертичного аммониевого основания в виде сульфонатов. Выход целевого адипонитрила не превышает 80%.

Однако такой способ затрудняет, напри...ер, 15 выделение целевого адипонитрила из реакционной массы, способствует увгличению расхода электролита из за разложения его при выделении конечных продуктов, а также повышение выхода побочных продуктов, 20 например пропионитрила.

Белью изобретения является усовершенствование способа получения адипонит— рила путем электрсгидролимеризацпп акри-, с,ñ лонитрила, упрошгчие -,ехнологии процесса, увеличение его производительности и повышение выхода целевого продукта. Это достигается тем, что в качестве токопроводяшей соли применяют сульфат четвертичного аммонпевого основания в количестве

1-30 вес. .o, например в виде соединения, пмеюшего алкильный радикал не более, чем с тремя углеродными атомами, например сульфаты тетраметиламмония, тетраэтиламмания, триэтилметиламмония, триметилэтиламмония, ° тетрапропиламмония.

Процесс ведут при концентрации акрилонитрила в католите 3-10 вес. %.

Католптом является раствор, содержаший четв ртичный сульфат аммония, акрилонитрил и воду. Концентрация акрилонитрила находится 3-10 Bcc., концентрация воды 10-90 вгс. % от общего количества католита и концентрация сульфата четвер. тичного аммония 1-30 вес.,o

С увеличением количества углеродных атомов в àлкт льной группе, связанной с азотом четвертичного сульфата аммония, растворимость акрилонитрпла в католите возрастает.

500750

Адипонитрил

Пропионитрил

Олигомер акрилонитрила

Бис-цианэтиловый эфир

88,9

7,6

3,4

0,1.

Адипонитрил

Пропионитрил

Олигомер акрилонитрила

Бис-цианэтиловый эфир

85,0

6,2

8,5

0,3

4о

Составитель дембовская

Редактор Г Шагова Техред .г Кур 1лко орр " р Л.Котова

Заказ 6- -

Изд. egg

Подписное

Тираж 575

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета 1Ииннстров СССР по делам изобретений н открытий .Иосква, 113035, Раушская наб., 4

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 3. Используют ту же электролитическую камеру и анолит, что и в примере 1. Католит циркулирует в катодном отделении при вязкости потока 60 см/сек и температуре электролиза 30 С. 5

Плотность тока 10 А/дм для обоих электродов. Католит, в котором в качестве токопроводящей солп используют сульфат дпэтилэтанолбензиламмония, подвергают электролизу в течение 2 час, поддерживая следующий состав, вес. %: акрилонитрил 6,0-7,0, токопроводящая соль

12-1З, электролитический продукт и вода

8,1-0, рН 8, 3-нафтиламин 1000 частей на миллион. 15

В результате электрогидродимеризации получают, вес. %:

Пример 4. Используют электролитическую камеру, в которой и анод и катод выполнены из свинца. Анодное и катодное отделения разделены катионообменной мембраной из сульфированного сополимера дивинилбензол-стирол-бутадиена толщиной

1 мм, расстояние между мембраной и электродом 1 мм. В качестве анолита в анодном отделении циркулирует 2 Н. раствор серной кислоты. Католит циркулирует в катодном отделении при вязкости потока

20 см/сек, температура процесса .40 С.

Плотность тока 10 А/дм для обоих электродов.

Католит, в котором в качестве токопроводящей соли применяют сульфат тетраэтиламмония, подвергают электролизу в течение 2 час при поддержании следующего состава, вес. %: акрилонптрил 7,0-5,0, токопроводящая соль 19-21, продукты электролиза и вода

72-76, рН 4, cb-нафтиламин 1000 частей на миллион.

В результате электрогидродимеризацпи получают следующие продукты, вес. ",o.

Предмет изобретения

1. Способ получения адипонитрила путем электрогидродимеризации акрилонитрила в диафрагменном электролизере с при менением в качестве анолита раствора серной кислоты, а в качестве католита раствора, содержащего акрилонитрил, воду, и токопроводящую соль четвертичного аммониевого основания, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, увеличения его производительности и повышения выхода целевого продукта, в качестве токопроюдяшей соли применяют сульфат четвертичного аммониевого основания в количестве 9-30 вес. % и процесс ведут при концентрации акрилонитрила в католите 510 вес. -, 2. Способ по п. 1, о т л и ч а юш и и с я тем, что в качестве сульфата четвертичного аммониевого основания применяют соединение, имеющее алкильный радикал не более чем с тремя углеродными атомами, например сульфаты тетраметиламмония, тетраэтиламмония, триметилэтиламмония, триэтилметиламмония, тетрапропиламмония.