Способ получения 1-амино-или 1алкил/арил/аминоантрапиридонов

Авторы патента:

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 508862

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 21.01.74 (21) 1988673/23-4 с присоединением заявки №(23) Приоритет(43) Опубликовано25-о2 76 Бюллетень №7 (45) Дата опубликования описания,16.03.76. (51) M. Кл.и

С 07D 213/46

Гооударственный комитет

Сонета 1йиннотроа СССР по делам изобретений и отнрытий (53) УДК 54T.837.6. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. И. Гудзенко и Л. С. Садченко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИНО-ИЛИ 1-АЛКИЛ(АРИЛ)-

АМИНОАНТРАПИРИДОНОВ

Изобретение относится к новому спосо:бу получения 1-амино или 1-алкил(арил7аминоантрапиридонов, которые являются высокоэффективными люминофорами, применяемыми для изготовления дневных флуоресцентных пигментов и красок, а также для окрашивания полиэфирных материалов.

Известны способы получения 1-амино-, 1-алкиламино- и 1-ариламино-антрапиридонов действием соответствующих аминов ,на 1-хлор- или на 1-нитроантрапиридоны в избытке амина, Однако при этом образуются значительные количества побочных про-дуктов.

1-алкиламиноантрапиридоны можно получить действием алкиламинов на незамешенный в положении "1" „антрапиридон в присутствии медных катализаторов, а 1-ариламиноантрапиридоны- в присутствии медных катализаторов и амида натрия в избытке аминов. Вследствие протекания при этом побочных процессов образуюшиеся продукты требуют специальной очистки. !

1-аминоантрапиридоны получают кипяче.нием в аминах антрапиридонил-1-пиридиний

1хлоридов. Все указанные методы связаны, ,таким образом, с проведением процессов в

:токсичных и горючих растворителях при высокой температуре и требуют применения

5, труднодоступного сырья. Так, исходный

l1-хлорантрапиридоны получаются хлориро» ванием антрапиридонов в среде органического растворителя, но вследствие неоднозна чности протекания этого процесса они

10,труднодоступны в.чистом виде, поскольку ,;требуется их специальная очистка.

Незамешенные антрапиридоны более доступны, но известный процесс их превраше ния. s целевые продукты проходит неодно15 значно, вследствие чего требуется специ:альная очистка последних. АнтрапиридонилI-1 --пиридинийхлориды получают действием .пиридина на хлорацетиламиноантрахионы, 20 что связано с применением пожароопасного и высокотоксичного растворит л I.

Цель предлагаемого способа вЂ” упрощение технологического процесса получения продуктов, повышение их выхода и качества

25 и использование более доступного сырья.

503

Для этого предлагается способ получе ния 1-амино- - или 1-алкил(арил) аМиноантраьиридонов, который заключается в том,что натриевую соль 1-антрапиридонсульфокис-.

f лоты обрабатывают аммиаком, или алифатическими, или циклоалифатическими, или ароматическими аминами в водной среде.

Процесс проходит однозначно и дает хроматографически чистые продукты с,высокими выходами.

1-антрапиридонсульфокислоты являются доступными соединениями их получают.j обработкой водной шелочью в среде смешивающегося с водой органического растворителя 4 -сульфоацетиламиноантрахинонов.

Последние получают, действием уксусной кислоты на K -аминоантрахиноны в олеуме.

Пример 1. 4 г натриевой соли

3:-антрапири .онсульфокислоты и 3 г ацетата натрия кипятят в 400 мл водного аммиака в течение 30 час, фильтруют, осадок кипятят в 400 мл воды и фильтруют. Получают 2,8 г (93%) 1-аминоантрапиридона, светлокоричневые иглы (водная уксусная кислота), т. пл. 350оС. По элементарному составу и ИК-спектру продукт . идентичный известному . соединению.

Пример 2. 2 .г натриевой соли

1-антрапиридонсульфокислоты, 35 мл 15% водного раствора циклогексиламина и 4 r ацетата натрия кипятят 20 час в 400 мл воды, фильтруют, Получают 1,67 г (85%)

1-циклогексиламиноантрапиридона, желтые иглы, т. пл, 274,5-275,5 С (бензол), Найдено,%: С 76,66, Н 5,95: <8,07.

22 20 2

С Н М

Вычислечо,%: С 76,72; Н 5,85; N8,13.

Смешанная проба с соединением, полученным по известному способу, не дает депрессии< температуры плавления, ИК-спектры также идентичны.

Пример 3. 2 r натриевой соли

1-антрапиридонсульфокислоты и 5 мл)(метоксикропиламина обрабатывают, как в тркмере 2. Получают 1,58 r (83%) 1".(. -метоксипропиламино) антропиридона, желтые призмы, т,arr. 153-155 С (бензол)

Найдено,%: С 71,85; Н 5,69; Й7,84.

20 18 2 3

Вычислено,%: С 71,84, Н 5,43; Й 8,38.

Смешанная проба с соединением, полученным по известночу способу, не дает депрессии температуры плавления, ИКспектры также идентичны;, Пример 4. 2 г натриевой соли

1-антрапиридонсульфокислоты и 5 мл н -бутиламкна обрабатывают,как в примере

862 .2. Получают 1,36 г (75%) 1-н-бутиламиноантрапиридона, желтые иглы, т. пл.

222-223 С (бензол).

Найдено,%: С 75,53; Н 5,53; Й 8,82, б

20 18 2 2

Вычислено,%: С 75,45; Н 5,69; и 8,80.

Смешанная проба с соединением, полученным по известному способу,ие дает депрессии температуры плавления, ИК-спек .,тры также . идентичйы., Пример 5. 2 г натриевой соли

1-антрапиридонсульфоккслоты и 1,2 мл н-гексиламина обрабатывают, как в.приц мере 2. Получают 1,38 г (70%) 1-н-гек)

7 силаминоантрапиридойа, желтые призмы, „° о

:т.пл. 165,6-166 С (бензол) . По элемен

:тарному составу и температуре плавления, (литературная т. пл. 166-167 С) продукт о соответствует известному соединению.

Л р и м е р 6. 2 г натриевой соли

3-метил-1-антрапиридонсульфокислоты и

5 мл н-бутиламина обрабатывают, как в примере 2. Получают 1,46 г (80%) 1-н: бутиламино-.З-метилантрапиридона, жело тые иглы, т. пл. 121-122 С (водная уксусная кислота).,Смешанная проба с описанйым соединением; не дает депрессии

3g температуры плавления, ИК-спектры также;идентичны., .

Пример 7. 2 r натриевой соли

3-метил-1-антрапиридонсульфокислоты и

5 мл -метоксипропиламина обрабатыва-

35 ют, как в примере 2. Получают 1,8 г(93%) 3-метил-1-(-метоксипропиламино) антраФ пиридона, оранжевые призмы, т.пл. 142,5143 С (водный диметилформамид), Найдено,,6: С 72, 15; Н 5,68; М 8, 13.

21 20 2 3

Вычислено,%: С 72,40; Н 5,78; и 8,04..

Смешанная проба с соединением полученным по известному способу, не;дает депрессии температуры плавления, ИКспектры также идентичны.

Пример 8. 2 r натриевой соли 3-метилантрапиридонсульфоккслоты .и 40 мл

1 5% водно".о раствора циклогексиламина обрабатывают, как в примере 2.

Получают 1,32 г (66%) 3 метил-1-циклогексиламиноантрапиридона, т. пл. 176 о

178 С. Смешанная проба с соединением, 5 полученным по известному способу, не дает депрессии температуры плавления, ИК-спектры также .идейтичны,, Пример 9. 2 г натриевой соли

З«метил-1-антрапиридонсульфокислоты и

6О:1,5 мл н-гексиламина обрабатывают, как

503862

Составитель С. Дашкевич

Техред, М, Ликович !Корректор.- Т, Кравченко

Редактор Л. Лашкова

Тираж 576

Подписное

Заказ 73

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина, 101 б (в примере 2. Получают 1,28 (65%) 3"метил-1-н" гексилвминовнтрвпиридона„;

1 о оранжевые призмы, т. пл. 102-104 С (вод, ная уксусная кислота). По элементарному

,составу и температуре плавления продукт

1соответствует описанному соединению(лио ! тературная т. пл. 103-104 С).

Пример 10. 2 г натриевой соли 3-метилантрапиридонсульфокислоты и 5 мл анилйна обрабатывают, как в примере;

° 1 2. Получвк г 1,25 (65%) 1-анилино-3° ° ° метилантрапиридона, оранжевые иглы, т. пл. ,281 281,5 С (уксусная кислота).

Найдено,%: С 78,17, Н 4,52: М7,99, 23 16 2 2 Вычислено,%: С 78,89; Н 4,57; К 7,95, Смешанная проба с соединением полученУ ! яым по известному способу, не дает депрес- . О

;1сия температуры плавления; HK-спектрыта-.

".кже идентичны.

Ф ! Пример 11. 2 г натрневой соли 3-метил-1-laaTpaiiapmaoecyns+Kcmn ss и 5 г 25 внизидина обрабатывают, как в примере 2. / Получают 1,18 г (56%) 1-(И -анизидино)

l -З-метилантрапиридона, красные иглы, т.пл., о

188-189 С (водная уксусная кислота).

; По элементарному составу и температуре плавления продукт соответствует опйоанному

t о соединению (литературная т. пл. 189-190 С).

Формула изобретения

1. Способ получения 1-амико- или 1-влкил (врил)аминовнтрапиридонов на основе аминов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, аминами обрабатывают натриевую соль 1-антрапиридонсульфокислоты в водной среде с после, дующим выделением целевого продукта

Ъ, известными приемами. !

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве аминов используют аммиак, влифатические, циклоалифа,тические или ароматические амины.

Способ получения 1-амино-или 1алкил/арил/аминоантрапиридонов

Изобретение относится к новым производным арил- и гетероарилсульфонамидов общей формулы I, где R1 обозначает замещенный фенил или пиридил, R2 обозначает замещенный фенил, R3 обозначает водород, (низший)алкил, циано, карбокси, этерифицированную карбоксигруппу, фенил, 1H-тетразолил или группу -CONR5R6, R5 обозначает водород или радикал R7, R6 обозначает -(CH2)mR7, или R5 и R6 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, обозначают морфолино, 2,6-диметилморфолино, пиперидино, 4-(низший)алкилпиперазино, 4-(низший)алкоксипиперазино, 4-(низший)алкоксикарбонилпиперазино или 4-формилпиперазино, 7 обозначает фенил, замещенный фенил, пиридил, 1H-тетразолил, (низший)алкил, циано(низший)алкил, гидрокси(низший)алкил, ди(низший)алкиламино(низший)алкил, карбокси(низший)алкил, (низший)алкоксикарбонил(низший)алкил, (низший)алкоксикарбониламино(низший)алкил или фенил(низший)алкоксикарбонил, Ra обозначает водород или гидрокси, Rb обозначает водород, Z обозначает гидрокси или группу -OR8 или -OC(O)NR8, R8 обозначает пиридил или пиримидинил, X обозначает азот или CH, m равно 0, 1 или 2, n равно 0, 1 или 2, и их фармацевтически приемлемые соли

Фенильные производные в качестве ppar агонистов // 2374230

Изобретение относится к соединениям формулы и их фармацевтически приемлемым солям или сложным эфирам, где X1 обозначает О, S, СН2 ; R1 обозначает водород; R2 обозначает водород или C1-С7алкил, R3 обозначает водород или C1-C7алкил; R4 и R8 независимо друг от друга обозначают водород, С 1-С7алкил, С1-С7алкокси-С 1-С7алкил, фторС1-С7алкил; R5, R6 и R7 независимо друг от друга обозначают водород, С1-С7алкил, галоген, фторС1-С7алкил; и при этом один из R5, R6 и R7 обозначает где X2 обозначает S, О, NR 9, (СН2)PNR9CO или (CH 2)PCONR9, R9 обозначает водород, С1-С7алкил; один или два из Y 1, Y2, Y3 и Y4 обозначают N, а остальные обозначают C-R12; R10 обозначает C1-C7алкил, С3-С7 циклоалкил; R11 обозначает водород; R12 независимо друг от друга в каждом случае выбирают из водорода, С1-С7алкила, С3-С7 циклоалкила, фторС1-С7алкила, С1 -С7алкокси-С1-С7алкила, гидроксиС 1-С7алкила, ди-C1-C7алкиламино-С 1-С7алкила; R13 обозначает фенил или гетероарил, представляющий собой 6-членное ароматическое кольцо, содержащее азот в качестве гетероатома, которые могут быть замещены группой CF3, низшей фторалкоксигруппой или галогеном; m=0 или 1, n=0, 1, 2, и p=0, 1 или 2, и сумма m, n и p=1, 2, 3 или 4; при условии, что исключены соединения формулы I, где X1 обозначает O, R2 и R 3 обозначают водород; R6 представляет собой Х2 обозначает О или S, и m=0

Гидроксибензоатные соли метаникотиновых соединений // 2409566

Изобретение относится к гидроксибензоатным солям соединений Е-метаникотинового типа, которые могут быть использованы при расстройствах ЦНС

Способ получения 3,5-замещенных-4(1н)-пиридонов или их аддитивных кислых солей // 1039441

Способ получения 3-фенил-5-замещенных-4( @ )-пиридонов или их солей // 1074403

Способ получения алкиларил (гетарил) этинилкарбинолов // 2479565

Изобретение относится к способу получения третичных ацетиленовых спиртов - алкиларил(гетарил)этинилкарбинолов общей формулы где R1=Aryl, HetAryl; R 2=H, Alkyl, которые используют при получении изопреноидов, каротиноидов, витаминов А и Е, цветочных и ароматических композиций, противоклещевых агентов, гербицидов, ингибиторов коррозии, неионогенных поверхностно-активных веществ (сурфинолов) и замещенных инденов

Новые соединения // 2480453

Изобретение относится к соединениям формулы (I), формулы (XI), формулы (CI) и формулы (MI): значения R1, R2 , R3, Х, L, А, М, Q, n, i, р, w представлены в пп.1, 4, 10, 16 формулы, а также к способам получения таких соединений и к их применению при лечении воспалительных заболеваний

Способ получения алкилзамещенных 2-оксо-1,2-дигидропиридин-3,4-дикарбонитрилов // 2577526

Изобретение относится к способу получения алкилзамещенных 2-оксо-1,2-дигидропиридин-3,4-дикарбонитрилов общей формулы где R1=R2=CH3; R1=CH3, R2=C2H5; R1=СН3, R2=C3H7; R1+R2=(CH2)3; R1+R2=(CH2)4; R1+R2=(CH2)5; R1+R2=(CH2)6; R1+R2=(CH2)2CH(CH3)CH2; R1+R2=(CH2)2CH[C(CH3)3]CH2, которые могут найти применение в качестве противовоспалительных, обезболивающих, противораковых и кардиотонических лекарственных средств, а также как флуоресцентные метки и сенсоры. Способ заключается во взаимодействии смеси диалкил или циклоалкил кетона, тетрацианоэтилена, 1,4-диоксана с 90%-ой серной кислотой при перемешивании при температуре 60-70°С в течение 2-3 часов, после чего реакционную массу охлаждают и разбавляют водой для выделения конечного продукта. 9 пр.

Замещенные производные 3-гетероароиламинопропионовой кислоты и их применение в качестве лекарственных средств // 2632897

Изобретение относится к соединению формулы I в любой из его стереоизомерных форм или его физиологически приемлемой соли, где А выбирают из группы, включающей C(R1) и N; D выбирают из группы, включающей C(R2) и N; Е выбирают из группы, включающей C(R3) и N; L выбирают из группы, включающей C(R4); где по крайней мере один и не более двух из A, D, Е или L является N; G выбирают из группы, включающей R71-O-C(О)-; R1 выбирают из группы, включающей водород, галоген; R2 выбирают из группы, включающей водород, галоген, (С1-С7)-алкил, Het2 и Ar-CsH2s-, где s равно 0; R3 выбирают из группы, включающей водород, Het2, R11-O-; R4 и R10 выбирают из группы, включающей водород, галоген; при условии, что один из R2, R3 является циклическим заместителем; R11 выбирают из группы, включающей водород, R14; R12 и R13 представляют собой водород; R14 является (C1-С10)-алкилом, необязательно замещенным одним заместителем, который представляет собой оксо группу; R30 выбирают из группы, включающей R31, R32-CuH2u-, где u равно 0; R31 является (C1-С10)-алкилом; R32 представляет собой фенил, где фенил необязательно замещен одним или более одинаковыми или разными заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, (C1-С6)-алкил, (C1-С6)-алкил-О-, CF3-; R40, R50, R60 и R71 представляют собой водород; Ar, независимо от других групп Ar, выбирают из группы, включающей фенил и ароматический 5-членный или 6-членный моноциклический гетероцикл, который включает один, два или три одинаковых или разных гетероатомов кольца, выбранных из группы, включающей азот, кислород и серу, и связан через атом углерода кольца, где фенил и гетероцикл необязательно замещены одним или более одинаковыми или разными заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, (C1-С6)-алкил, НО-(C1-С6)-алкил, Het4, (C1-С6)-алкил-О-, -CF3, -СО-(C1-С6)-алкил, -CO-NR12R13 и NC-; и где фенил может быть замещен -СН=СН-СН=СН-, -О-СН2-О-, -O-СН2-СН2-О-, -O-CF2-O- или -N((C1-С3)-алкил)-СН=СН-; Het2 является насыщенным 5-членным - 6-членным моноциклическим гетероциклом, который включает атом азота в кольце, через который Het2 присоединена, и необязательно один другой гетероатом кольца, выбранный из группы, включающей азот и кислород; Het4, независимо от других групп Het4, является насыщенным или ненасыщенным 4-членным - 5-членным моноциклическим гетероциклом, который включает от одного до трех гетероатомов кольца, выбранных из группы, включающей азот и кислород, который необязательно замещен одним или более одинаковыми или разными заместителями, выбранными из группы, включающей (С1-С4)-алкил, НО-, (С1-С4)-алкил-O-. Соединения формулы I получают взаимодействием соединения формулы II с соединением формулы III, где группы A, D, Е, L, G, R10, R30, R40, R50 и R60 такие, как определено выше для соединений формулы I, и дополнительные функциональные группы могут присутствовать в защищенной форме или в форме группы предшественника, и группа J в соединении формулы II является НО-, (С1-С4)алкил-О- или галогеном. Технический результат – замещенные производные 3-гетероароиламинопропионовой кислоты для применения в качестве фармацевтического средства ингибирующего катепсинпротеазу А. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 табл., 620 пр.