Способ получения сополимеров

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВЛЬСТВУ

Союэ Советских

Соцкалксткческих

Республик (») 563886 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено08.01.74 (21)1984600/23-5 (51) М. Кл.

С 08$ 222/14 с присоединением заявки №

Государственный комнтет

Совете Инннстрав СССР оо лолам нэооретвннй н отнрытнй (23) Приоритет (43) Опубликовано25.02.76,Бюллетень № 7 () Й1< 678.744.325-13.452 (088. 8) (45) Дата опубликования описавия20.03. 6, 3. С. Нуркеева, Е. М. Шайхутдинов и С, В. Чебейко (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Казахский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им, С. М, Кирова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к получению

coHoëèìåpoâ метилметакрилата, применяемых в качестве клеев, покрытий и пленок.

Известен способ получения сополимеров метилметакрилата, эаключаюшийся в том, что проводят радикальную сополимеризацию в застворе метилметакрилата и прас» тых Виниловых эфиров в присутствии Kohj» плексообразователей-нафталина, хризена или антрацена.

Однако полученные сополимеры обладают недостаточно высокой адгеэией к

10 металлу.

Составы сополимеров определяют по данным элементарного анализа на углерод й5 и водород и по ИК-спектрам.

Цель изобретения — повысить адгеэию получаемых сополимеров к металлу.

Это достигается тем, что в качестве комплексообразователя используют триизобу тилалюмини и (ТИ БА ) в количестве

20-90% от веса сомономеров.

Сополимеризацию метилметакрилата (ММА) и винилбутилового эфира (ВБЭ) проводят в ампулах в растворе толуола в присутствии добавок THEA.

В качестве инициатора используют дннитрил азоизомаслянот кислоты (ДАК ) в количестве 1,63 ° 10 моль/л. Добавки

ТИБА соответствуют концентрациям 0,4, 1,22 и 1,83 моль/л; Реакцию проводят при 60оС в течение 15-20 мин.

Мономеры и растворители тшательно очишают от кислорода и влаги, Все оггерации по дозировке растворителей н мономеров проводят на вакуумной дозировочной установке, позволяюшей понизить ос-ь таточное давление в системе до 10 мм рт. ст. Полученные полимеры представляют собой вязкие, бесцветные продукты, хорошо растворимые в ацетоне, бензоле, толуоле. ИК-спектры сополимеров ММА с ВБЭ, полученных в присутствии ТИБА, не отличаются от соответствуюшихспектров сополимеров, полученных в обычных условиях.

503886

П р и и е р 1. И ампулу заливают смесь моиомеров в растворе толуола с

coerce

MNA с ВБЭ, но беэ добавки ТИБА - 87,о и 12,5 мол.<. соответст-енно}, П.р и м е р 2. В ампулу заливают

/ смесь мономеро в растворе толуола с со.оенооеннем ММА:ВБЭ= 60: 50 (uooA(c концентрациями LlAK и ТИБА 1,63 10 и

0,4 моль/л (20% от веса сомономеров) соответственно. Ампулу о".качивают, запа-, О ивают и проводят полимериэацию при 60 C.;

Время реакции 20 мин. Осаждают полимер подкисленным метанолом, дважды переосаж дают из бензола в метанол и сушат в вакууме при 20 С до постоянного веса. о, 30

Состав сополимера NNA и ВБЭ составляет 37,5 и 12,5 молЛ соответственно!. характеристическая вязкость 0,2 (бездобавки ТИБА состав сополимера NMA u

ВБЭ .ледуюший: 93,5 и 6,5 молЛ сооъве гственно) .

П р и л е р 3. В ампулу заливают смесь мономеров в растворе толуола с соотношением ММА: В БЭ = 40: 60 (мол.Ъ, с концентрациями QAK и ТИБА 1,63 - 10

- -3 40 и 1,83 моль/л (90% от веса сомономеров) соответственно.

Ампулу откачивают, запаивают и термоо статируют при 60 С в те ние 18 мин, 45

Осаждают полимер подкисленным метанолом, дважды переосажгают из бензола и сушат в вакууме при 20 С до постоянного о веса.

Сос .-ав сололимера: 4 9,0 мол Л ММА и

51,0 молЛ ВБ о характеристическая вязкость 0,14.

Пример 4. В ампулу заливают смесь мономеров в растворе толуола с соотношением ММА:ВБЭ = 25: 75 (молЛ) с 55 концентрациями ДАК и ТИБА 1,63 10и

1,83 моль/л (90% от веса =омономеров) соответственно. Ампулу откачивакт, запаиваюг и ttpoBogRT полимеризацик в течение

18 мии при 60оС. Осаждают сополимер подкисленным метанолом, дважды переосаждают иэ бенэола и сушат s вакууме при о

20 до постоянного веса.

Состав сополимера: 47,5 мол.% ММА и 52,5 молЛ ВБЭ, характеристическая вя экос гь О, 1 3.

Ц табл„1 и 2 для сравнения приводятся данные по сополимеризацни ВБЭ и МХА в присутствии добавок нафталина, хризеиа, антрацейа и ТИБА. а также адгезиониые свойства пленок на основе полученных сополи меров.

Проведение сополнмеризации ВБЭ с, ММА в присутствии ТИБА позволяет повысить содержание звеньев B сополимере на 6-40 молЛ.

Иэ данных таблиц видно, что пленки на основе сополимеров, полученных в присутствии добавок ТИБА, обладают значительно лучшими адгезионными свойствами, Наблюдаемое улучшение адгезионных свойств пленок связано с повышением содержания винилбутилового эфира в сополимерах, Сополимеры, полученные в присут . ствии добавок ТИБА, имеют низкую ха- . рактеристическую вязкость, что, как известно, приводит к улучшению адгезионных свойств пленок, Сополимеры, полученные в присутстви. добавок нафгалина, хризена и антрацена, имеют высокую характеристическую вя.косгь, что приводит к ухудшени о адгеэио нных сьоойств.

Высокое содержание звеньев ВБЭ в сополимерах в присутствии ТИБА (до 52,5 молЛ) и их отно .ительно низкая характеристическая вязкость позволяют получать на основе этих сополимеров пленки с лучшими адге-: зиончыми свойствами.

Для количестве..ной оце .и адгезионных свойств сополимеров пленки полимеров отливают на металлические поверхности (стальные пластины), предварительно обработанные метиповым спиртом и ацетоном и сушат чри 50 С ь течение 15 час.

Иа высушенные пленки скальпелем наносят поперечные и продольные разрезы на расстоянии 1 мм с целью получения квадратной сетки. Адгеаионные свойства оценивают ло количеству клеточек, отставц.их лолностьк или частично от поверхности металлической пластины. Для получения лленок готовят 20% р;..=творы сополимеров в бензоле.

6

Е. 2 о Я, 4

М Ф

CO с0 о сч

-

> Р

+ -- р

°

, о о (О

II

Я .(3

Я о

Е

< "o

Я

Ф

g. и

5 -, 4 Э

503886.

Табл ица 2

Соаолимернэапия ВБЭ с МХА в массе. Исходное соотношение

Я1%А: ВБЗ 50: 50 (мол.Ъ), JAKE,1 весЛ, 4 60о время реакяи» 60 мин. ме ров, Составитель Л. Седакова

1., Техреа О, Луговая Корректор Н. Ковалев

Редактор Л. Народная

Тираж <>29

Подписное

Заказ 83

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Месива, Ж-35, Раушская наб., д,4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Гагарина, 101

Формула изобретения

Способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации в растворе винилбутилового эфира с метилметакрилатом в,присутствии комплексообразователя, о ъл и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения адгезии получаемых сополимеров к металлу, в качестве комплексообразователя используют триизобутилалюминий в количестве 20-90% от веса сомоно