Способ получения производных тетрагидрофурил-2-циклопропана

 

!

Ф

O П И С А Н И Е )5О5642

Coma Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,г,+ (61) Дополнительное к авт. свпд-ву—

1 22) Заявлено 13.05.74 (21) 2022681. 23-4 (51) М.Кл. С 07 D 307, 06 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетень М 9 (45) Дата опубликования описания 12.07.76

Государственный комитет

Совета Министров СССР но ленам изобретений н открытий (53) УДК 547.722.3.07 (088.8) (72)-Авторы изобретения (71) Заявитель

P. А. Караханов, В. А. Зефирова и Б. Б. Блинов

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПРОИЗВОДНЫХ ТЕТРАГИДРОФУРИЛ-2ЦИКЛОПРОПАНА

Изобретение относится .к новому способу получения новых соединений — производных тетрагидрофурил-2-циклопропана общей формулы где R — водород или алкил; R> — водород, алкил, циклоалкил, фенил, а-тетрагидрофурил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для тонкого органического синтеза, в частчости в синтезе душистых веществ.

Известно, что при гидрировании соединений, содержащих циклопропановый цикл, например фурил-2-циклопропана, на различных катализаторах наряду с гидрированием фуранового цикла происходит одновременный разрыв циклопропанового кольца и образование алкилтетрагидрофуранов. При гидрированип циклопропановых производных, имеющих ароматический заместитель, а именно фенил- или дифенилциклопропанов, гидрогенолиз циклогропанового кольца,наступает раньше, чем гидрируются фенильные группы. ,Предлагаемый способ получения целевых продуктов заключается в том, что производное фурил-2-циклопропана общей формулы где R и R, имеют вышеуказанные значения, подвергают жидкофазному каталитпческому гидрированию водородом при повышенном давлении в среде инертного органического

10 растворителя над рутсниевым катализатором.

Процесс обычно проводят при температуре

20 — 120 С и давлении водорода 10 — 100 атм.

В качестве органического растворителя используют метиловый спирт, этиловый с.шрт, 15 гексан и др.

Выход целевых продуктов 60 — 95 0.

Пример 1. Получение тетрагидрофурпл2-циклопропана.

B прибор для гидрирования при постоян20 ном давлении помещают раствор 2 г фурил2-циклопропана в 10 мл метилового спирта и доба вляют 0,2 г катализатора (5%

Ru/A40a), термостатируют при 30 С и гидрируют при давлении водорода 90 атм до пре2б кращения поглощения водорода (всего поглощается 2 моль водорода, что соответствует теоретически рассчитанному количеству). Затем отфильтровывают катализатор, отгоняют метиловый спирт и получают 1,9г (920/О) целеЗО вого продукта, т. кип. 137,5 С; а,," 1,4401.

505642

Составитель 3. Латыпова

Текред А. Камышникова

Редактор Т. Шарганова

Корректор И. Симкина

Заказ 566/856 Изд. № 270 Тираж 576 Поэшсное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. нред. «Патент»

Найдено, %: С 74,68; Н 10,80.

Вычислено, %; С 74,95; Н 10,78.

ЯМР-спектр, 6: 0,20 — 0,80 (протоны трех членного цикла); 0,90 — 1,85 (протоны при С, и

С4 в тетрагидрофурановом кольце); 2,77 — 3,10 (протон при С, — тетрагидрофурановом цикле); мультиплет при 3,10 — 3,70 (два протона при Сз в тетрагидрофуране).

Пример 2. Получение 1-циклогексил-2(тетрагидрофурил-2) -циклопропана.

В прибор для гидрирования помещают 3 2

1-фенил-2- (2-фурил) -циклопропана в 15 нл метилового спирта, добавляют 0,2 г рутениевой черни и при температуре 60 С и давлении водорода 100 атм гидрируют до поглощения

5 моль водорода. Затем отфильтровывают катализатор, разгоняют катализат в вакууме и получают 2,2 г (70%) целевого продукта, т. кип. 132 С/10 мм; n0о 1,4748. В ЯМР-спектре присутствуют сигналы от протонов циклопропанового кольца и отсутствуют сигналы от протонов ароматических заместителей.

Аналогичный результат получают при гидрировании 10,8 г (0,1 моль) 2-фурилциклопропана при 20 С и 18,5 г (0,1 моль) 1-фенил2-(2-фурил)-циклопропана при 120 С в растворе метанола на катализаторе (Ки, AI O) при давлении водорода 90 †1 атм во вращающемся автоклаве с автоматическим регулированием температуры. Выход целевых про дуктов 92 и 70е о соответственно.

Формула изобретения

1. Способ получения производных тетрагидрофурил-2-циклопропана общей формулы где К, — водород или алкил; К, — водород, алкил, циклоалкил, фенил, ññ-тетрагидрофурил, отличающийся тем, что производное фурил-2-циклопропана общей формулы о н, 20 где Ri и R имеют вышеуказанные значения. подвергают жидкофазному каталитичесскому гидрированию водородом при повышенном давлении в среде инертного органического растворителя над рутениевым катализатором.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 20 — 120 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающи йс я тем, что процесс ведут при давлении водорода 10 — 100 атм.

Способ получения производных тетрагидрофурил-2-циклопропана Способ получения производных тетрагидрофурил-2-циклопропана 

 

Похожие патенты:

Данное изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения тетраалкилзамещенных фуранов общей формулы (1):где R=C2H5, C3H7, C4H9; R′=СН3, C3H7, характеризующемуся тем, что диалкилацетилен общей формулы R-C≡C-R, где R=С2Н5, С3Н7, С4Н9, подвергают взаимодействию с двукратным избытком сложного эфира общей формулы R'CO2R'', где R'=СН3, С3Н7;R''=С2Н5, C5H11, и этилалюминийдихлорида (EtAlCl2) в присутствии магния (Mg, порошок) и катализатора Cp2TiCl2 в мольном соотношении RC≡CR:R'CO2R'':EtAlCl2:Mg:Cp2TiCl2=10:20:(20-30):(10-14):(0,8-1,2), в тетрагидрофуране в атмосфере аргона при 60°C и атмосферном давлении в течение 4-8 ч. Эти соединения представляют интерес в качестве исходных синтонов для создания биологически активных соединений медицинского и сельскохозяйственного назначения, проявляющих антибактериальные, противовирусные, противовоспалительные, противогрибковые, противоопухолевые, обезболивающие, противосудорожные свойства. Данный способ позволяет получать тетраалкилзамещенные фураны (1) с высоким выходом 58-81%. 1 табл., 1пр.

Предлагаемое изобретение относится к способу получения циклических эфиров формулы I каталитической циклодегидратацией 1,n-диолов в присутствии катализатора CuBr2, при мольном соотношении [CuBr2]:[диол] = 1-2:100 и при температуре 175-190°C в течение 3-10 ч в инертной атмосфере. Выход циклических эфиров (1-6) достигает ~99%. Синтез проводят в атмосфере инертного газа (аргон). Циклические эфиры находят широкое применение в качестве органических растворителей. Технический результат - высокий выход целевого продукта, доступность и дешевизна катализатора. 1 табл., 7 пр. (I)

Способ получения производных тетрагидрофурил-2-циклопропана

Наверх