Способ получения производных тетрагидрофурил-2-циклопропана

 

!

Ф

O П И С А Н И Е )5О5642

Coma Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,г,+ (61) Дополнительное к авт. свпд-ву—

1 22) Заявлено 13.05.74 (21) 2022681. 23-4 (51) М.Кл. С 07 D 307, 06 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетень М 9 (45) Дата опубликования описания 12.07.76

Государственный комитет

Совета Министров СССР но ленам изобретений н открытий (53) УДК 547.722.3.07 (088.8) (72)-Авторы изобретения (71) Заявитель

P. А. Караханов, В. А. Зефирова и Б. Б. Блинов

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПРОИЗВОДНЫХ ТЕТРАГИДРОФУРИЛ-2ЦИКЛОПРОПАНА

Изобретение относится .к новому способу получения новых соединений — производных тетрагидрофурил-2-циклопропана общей формулы где R — водород или алкил; R> — водород, алкил, циклоалкил, фенил, а-тетрагидрофурил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для тонкого органического синтеза, в частчости в синтезе душистых веществ.

Известно, что при гидрировании соединений, содержащих циклопропановый цикл, например фурил-2-циклопропана, на различных катализаторах наряду с гидрированием фуранового цикла происходит одновременный разрыв циклопропанового кольца и образование алкилтетрагидрофуранов. При гидрированип циклопропановых производных, имеющих ароматический заместитель, а именно фенил- или дифенилциклопропанов, гидрогенолиз циклогропанового кольца,наступает раньше, чем гидрируются фенильные группы. ,Предлагаемый способ получения целевых продуктов заключается в том, что производное фурил-2-циклопропана общей формулы где R и R, имеют вышеуказанные значения, подвергают жидкофазному каталитпческому гидрированию водородом при повышенном давлении в среде инертного органического

10 растворителя над рутсниевым катализатором.

Процесс обычно проводят при температуре

20 — 120 С и давлении водорода 10 — 100 атм.

В качестве органического растворителя используют метиловый спирт, этиловый с.шрт, 15 гексан и др.

Выход целевых продуктов 60 — 95 0.

Пример 1. Получение тетрагидрофурпл2-циклопропана.

B прибор для гидрирования при постоян20 ном давлении помещают раствор 2 г фурил2-циклопропана в 10 мл метилового спирта и доба вляют 0,2 г катализатора (5%

Ru/A40a), термостатируют при 30 С и гидрируют при давлении водорода 90 атм до пре2б кращения поглощения водорода (всего поглощается 2 моль водорода, что соответствует теоретически рассчитанному количеству). Затем отфильтровывают катализатор, отгоняют метиловый спирт и получают 1,9г (920/О) целеЗО вого продукта, т. кип. 137,5 С; а,," 1,4401.

505642

Составитель 3. Латыпова

Текред А. Камышникова

Редактор Т. Шарганова

Корректор И. Симкина

Заказ 566/856 Изд. № 270 Тираж 576 Поэшсное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. нред. «Патент»

Найдено, %: С 74,68; Н 10,80.

Вычислено, %; С 74,95; Н 10,78.

ЯМР-спектр, 6: 0,20 — 0,80 (протоны трех членного цикла); 0,90 — 1,85 (протоны при С, и

С4 в тетрагидрофурановом кольце); 2,77 — 3,10 (протон при С, — тетрагидрофурановом цикле); мультиплет при 3,10 — 3,70 (два протона при Сз в тетрагидрофуране).

Пример 2. Получение 1-циклогексил-2(тетрагидрофурил-2) -циклопропана.

В прибор для гидрирования помещают 3 2

1-фенил-2- (2-фурил) -циклопропана в 15 нл метилового спирта, добавляют 0,2 г рутениевой черни и при температуре 60 С и давлении водорода 100 атм гидрируют до поглощения

5 моль водорода. Затем отфильтровывают катализатор, разгоняют катализат в вакууме и получают 2,2 г (70%) целевого продукта, т. кип. 132 С/10 мм; n0о 1,4748. В ЯМР-спектре присутствуют сигналы от протонов циклопропанового кольца и отсутствуют сигналы от протонов ароматических заместителей.

Аналогичный результат получают при гидрировании 10,8 г (0,1 моль) 2-фурилциклопропана при 20 С и 18,5 г (0,1 моль) 1-фенил2-(2-фурил)-циклопропана при 120 С в растворе метанола на катализаторе (Ки, AI O) при давлении водорода 90 †1 атм во вращающемся автоклаве с автоматическим регулированием температуры. Выход целевых про дуктов 92 и 70е о соответственно.

Формула изобретения

1. Способ получения производных тетрагидрофурил-2-циклопропана общей формулы где К, — водород или алкил; К, — водород, алкил, циклоалкил, фенил, ññ-тетрагидрофурил, отличающийся тем, что производное фурил-2-циклопропана общей формулы о н, 20 где Ri и R имеют вышеуказанные значения. подвергают жидкофазному каталитичесскому гидрированию водородом при повышенном давлении в среде инертного органического растворителя над рутениевым катализатором.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 20 — 120 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающи йс я тем, что процесс ведут при давлении водорода 10 — 100 атм.