Способ получения пирониленбиспирилиевой соли

 

./, гЯ

1 (n)505644

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 28.11.74 (21) 2078778/23-4 (51) М Кл г С 07 D 309/38 с присоединением заявки №вЂ”

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетень ¹ 9 (45) Дата опубликования описания 12.07.76 (53) УДК 547.813.07 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

С. В. Кривун, В. А. Поленов и С. H. Баранов

Донецкое отделение физико-органической химии

Института физической химии им. Л. В. Писаржевского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПИРОНИЛЕНБИСПИРИЛИЕВОЙ СОЛИ

Исходная метоксипирилиевая соль легко взаимодействует в условиях реакции с обеими активными метиленовыми группами дибензоилацетона, а образующийся пирилированный трикетон в условиях реакции циклизуется в целевой пирон, содержащий в положении

3,5 два пирилиевых кольца. Процесс одностадийный. Соотношение между метоксипирилиевой солью и дибензоилацетоном 2: 1. !

О

Целевой продукт выделяется уже в ходе реакции. После охлаждения кристаллический продукт отделяют, промывают спиртом, водой, спиртом, эфиром и сушат.

Строение синтезированной соли доказано данными элементарного анализа, ИК- и УФспектроскопии и химическими превращениями.

1 101,)0

3, ., С 0Р!

ИК-спектр (таблетка КВг), см — . 1640 с.

20 (пироновый цикл), 1620 с., 1530 с., 1475 с., 1425 с. (пирилиевый цикл).

УФ-спектр, нм: 400 и 570 (пирилпевые кольца и сопряженные с ними винильные группы) .

Изооретение относится к новому, не описанному в литературе способу получения пирониленбиспирилиевой соли общей формулы где R — фенил, которая может быть использована для синтеза биологически активных соединений.

Известен способ получения фениленбиспирилиевых солей .конденсацией терефталевого или изофталевого ангидрида с ацетофеноном в спирте в присутствии щелочи с последующей циклизапией тетракетонов при кипячении с перхлоратом трифенилметана в присутствии ледяной уксусной кислоты.

Предлагаемый способ получения пирониленбиспирилиевой соли заключается в том, что 2,6-дифенил-4-метоксипирилийперхлорат обрабатывают дибензоилацетоном в присутствии ацетата натрия в среде у-ксусного ангидрида при температуре кипения реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта.

Для подтверждения строения полученного продукта протонированием хлорной кислоты его превращают в три спи рил иевый катион (дополнительно данные элементарного анализа и ИК-спектроскопии) 505644

Формула изобретения

Способ получения пи рониленбиспирилиевой соли общей формулы

Ci04B

Cl0

20 и цианин

0 0

0И

О

1 где R — фенил, отл ич а ю щи и ся тем, что т 2,6-дифен ил-4-метоксипирилийперхлорат подвергают взаимодействию с дибензоилацето0 0 е104 ном в присутствии ацетата натрия в среде уксусного ангидрида при температуре кипе:ния реакционной смеси с последующим выдеПример. Смесь 3,6 г (0,01 моль) 2,6- лением целевого продукта.

Составитель И, Дьяченко

Техред А. Камышиикова Корректор И. Симкина

Редактор Т. Шарганова

Заказ 566/856 Изд. № 270 Тираж 576 Подпи ное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» л

< Q+, а

3 С104 пиридон (данные анализа и спектроскопии) 10 м ., -"

l

1 /

I дифснил-4-метоксипирилийперхлората, 1,33 г (0,005 моль) дибензоилацетона, 0,4 г (0,005 моль) прокаленного ацетата натрия в 15 мл уксусного ангидрида кипятят 1,5 час, охлак дают, отделяют осадок, промывают его спиртом, водой, спиртом и эфиром. Выход 2,3 г (57%).

Найдено, %: С 669; Н 38; Сl 7,8.

С51Н34С12012.

Вычислено, %: С 67,3; Н 3,7; Сl 7,8.