Способ получения высокомолекулярного поливинилацетата

 

ОП ИСАНИЕ

И ЗОБРЕТЕ Н Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДВТВЛЬСТВУ

Союз Советских

Соцмлистических республик (11) 507598 (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 17.07.74 (21} 2044816/05 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет(43) Опубликовано 25.03.76.Бюллетень № 11 (45) Дата опубликования описания g,g.g8,76 (51) М, Кл. с 081" 118/08

Гасударственный комитет

Совета Мнниотров СССР во делам нзооретеннй и еткрытнй (Р) УДК 6 78. 744. 42 2, .02(088.8) А. Я. Сорокин, В. А. Кузнецова, Т. Д. Корнева, Ю. Л. Жеребин

С. С. Иванчев, Т. И. Перлова и М. Э. Розенберг (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНОГО ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТА

1- с- (сн,) с - оо - с6

О О О

CH(CH ) ), е

am y

1

Изобретение относится к способу получения высокомолекулярного поливинилацетата (ПВА). Такие полимеры применяются в пакокрасочной и строительной промышленности, а также для получения упаковочных 5 пленок, изготовления строительных деталей и конструкций с повышенной ударопрочностью и для обеспечения звуконепроницаемости.

Известен способ получения высокомолекулярного ПВА путем блочной или суспензион- ВП ной полимеризации винилацетата (ВА) с применением инициатора радикального типа (динитрил аэомасляной кислоты) при темо пературе 60 С. При этом получается полимер с молекулярной массой (среднечислен-. 15 ной) 1370000 и коэффициентом разветвле ности6,5 приконверсии90%. Поэтому при полимеризации до полной конверсии увеличение молекулярной массы не приводит к улучшению механических свойств ПВА иэ-за >Е одновременного увеличения разветвленности.

По известному способу получают высокомолекулярный полимер с коэффициентом разветвленности не ниже 6, что не позволяет улучшить механические характеристики

ПВА (модуль упругости, предел прочности, предел текучести, температуру стеклования).

Для улучшения физико-механических свойств полимера предлагается способ по» лучения высокомолекулярного ПВА путем блочной или суспенэионной полимеризации

ВА в присутствии диацильного олигомерного перекисного инициатора, содержащего различные по термоустойчивости перекис« ные группы, причем процесс проводят с порционной нли непрерывной дозировкой моно мера.

В качестве инициатора используют оля.гомерную перекись общей формулы где К 6-28; тв - 4-12;

tA, 3-12; В + ттъ и 9;

Э 2 () Соррржжжрр BA, r содер)ка- до дозивсего иив, r ровки

1 Олигоперекись

I8-(СК ) -С-О2 7 ф

0 О

4в,7 212,7 ж, 2 f-C-(СН ).,-С-О

I ф.о ф(О

46,7 2з8,7

Э )-С -(СН )„«Со,о44 4в,7 212 7

То же

4в,7 212,7, 0,огг о )кее

О,О44 46,7 212,7

B Олигоперекись

IH

1 с-(сн l -с-оо-с — с-(CA ) -с-ooj

0,022

24 14

О о О .Вг . О

46,7 212,7 с(сн2) -с-оо-с-с-(сн ) -с-оо)

О О О Вг О

0,036 46,7 212,7 3

C-(CH ) -C — (m-С вЂ” С-(CH ) -С-OO) 0,022

II

О О О H О

О,озэ 46,7 2 12,7 Перекись бензоила

Олигоперекис)ь

0,0306, 46,"7 46,7

1. По примерам 1-3 и 6-5 проводит иепреривио дозировку, по примера дозировку.

2, Температуру стекловаииа определяют методом диффереипиалького т<

)(римечанна:

9 (конtPollb мый) 10 (кои зфоиьр пью) О С СН (Сй ) ССО 0,022

27 ) 14

BIy O

-O- С СН -(СН ). -СОО

2 7 гэ

О ВФ. О 00ЭВ I

Слоист»а иоливиииладетата америзаияи, мяя

13 14

80 180 80

1280000 3,0 7000 112 320 41

М «

° « «В 12

80 180 63 1090000 2,Е 5900 110 320 41 1,,2

780000 2,S BBOO 113 300 40

80 150 89

1,08

° »

90 . 120 85

1,08

I,50 150 70

700000 2,8 0700 110 310 40 е

130000 3,0 7000 1 14 315 41

180 180 82

180 180 87 1200000 2,0 BBOO 118 320 41

180 180 89

1280GOO 2, 1

В9ОО 116 320 41

1,18

150 120 89 . 12000000 5,7 6000

O,8В

90 . 280 38

1 20 83,S 820000 4,S

290

Е100

0,90 подают поряяями ц три пркема прн.яеяреривкой дозщмвкв; Оо примеру 10 прополет иещкрывнум

I анализа, карактернстическув вязкость ПВС - яа основе полученного ПВА. исса

)зи- . кон- моле кулдрлай лбзироэ °

1 лка версии, масса ки степень модуль вреде л предел темперавазкост» разлете- улругостл, текуче- древности, тура стек П ™» леллости Е, кгс/см сти 6 раэр. лспуиид,, ыс с

° « ° « ° ° ° «

2 0 7200, 11S ЗВО 42

507590

Ет О 11РттМЕНРНИЯ йй

t) Ъ вЂ”, тсв т с — оо) 2 Ф

"> 12 °

3-12> П, + ptg9;

6.-28

Н, "H,„,С Н,Br,С1или J

".=ОСтnHI ЕЛЬ т

Реда кто Р И; (ат1ттттоту,-;..; >> ех Р>ед р, ПоттУруцтттна т<ор Р-III OP Л. Денискина

Ив>т, Мт 4ф

ФЗС Подписное

3 в и в 3 5 5 т . "; цтттт;! >l) т ессеи>I>lрстт;етт>того тто ттттста Сове> в Министров СССР по дели;т II30I>fiQTI,IIII H о крьттнй

Москвв> I тоОЖ, "вутдскви ттитб... 4 ст)илиад ППП Патент . г. Ужго хзд> >>л- НроеКТВВН 4

Инициатор целесообразно ис то;п,=-,„>eàò=. в количестве О,>01=О,02% о. к=.ся моно.,IeП р и м e p» 1-4„P) трехгорную колбу объемом 750 см . снабженную менялкой, обратным холодильником и дозит3ово тной емкостью, загружают 46,7 г Е А, > .агревают реакционную ."тассу до т2 . и затем

ВВОДЯТ ДИаЦИЛЬНУЮ ОЛИГОМ: —::;.>НУIO ПЕРЕКИСЬ В количестве 0,01-0,02.4 от; —;ec;-: мономера, оу

3ерез 30 35 MEIH IIoc>)е зят-ттузтси -ттттттти,.> тора начиняют дозировянт>е монс>лера Р течение 3 час. Полимеризяцию проводят при кипении реакционной смеси. Ло окон<тания дозировки процесс ведут еше от 2 яс, 30 мик. тб до 3 час, Полученный полимеО рясгвстртттот в ацетоне, высяждяют B воде:, сушат, П р и M e p 5, 8 тре.,горлу lo:;:.Ол> д> объемом 750 см3, снабженную тешалкот -:, обратным холодильником и дозировочной емкостью, загружают 500 г воды, 1 г 10%ного раствора голивинилового спирта> нагре-вают до 72 С и затем вводят 46)7 Р>А растворенным в нем дияцильным олигомерным перекисным иницияторок; в коли.:естве

0,0357 r.

Через 30-25 мпн. после загрузки .-,. :. с инициатором начинают дозировяпlle::.Iдномеpa в течение от 2 чяс. 30 мин. до 3 )яс.

Полученную суст::ензию —:олттвинп; яцетятя отжимают и промывают водо", а зятем .:::Олимер очищают путем переосаждения из яцето— нового раствора в водУ, Пример ы 6-8. Используют яппаря= туру по примеру 1, Зягру->кают )>6,7 г ВА, нагревают реакционную массу до 72ОС и за=тем вводят дияцильнута о>тттго>мет:путо»>тере— кись EI колттчестве 0,0 1-0,02% от веса номера. Через 30-35, мин после зягрузк"I инициатора начинают позирования мономеря в течение 3 час. Полимеризацию поаводят при кипении реакционной смеси, По оконча.нии дозировки процесс: ведут еше о-; 2 чяс, ЭО мин, до 3 час, Полученный полимер растворяют и ацетоНр. Вьтса жтт Вя к>т Е3 воду > сушат.

П р и M е р 9 (контрольный), Процесс проводят аналогично примерам 1-4, но в качестве инициатора применяют перекись бензоила, Пример10,,(Контрольный). Используют аппаратуру по примеру 1. Загружают 46,7 г BA и 0,0305 г инициатора. Процесс ведут при температуре 72 С в течение 3 чяс. без дозировки мономера. Полученный полимер растворяют B ацетоне, высаживают и сушат.

Ус>товия синтеза и свойства полученного поливинилацетата приведены в таблице. По1 лу-таемый по предлагаемому способу ПВА может быть использован для производства высокомопекулярноги поливинилового спирта (ПБС), no значительно расширит область

Г

Формула изобретения

Способ получения высокомолекулярного поливинилапетата блочной или суспензионной полимеризацией винилацетата в присутствии инициатора радикального типа, о т л и ч аю тц и и с я тем> что, с целью улучшения физико-механических свойств полимера, процесс проводят при постепенном введении мот ,номера в реакционную зону по ходу процесса и в качестве инициатора используют олигоперекись ялканоил- OL -замешенного алканоиля обшей формул т