Способ получения полиуретанмочевин в растворе

 

ОПИСАНЬЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВНДИТЕДЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 5075И (61) Дополнительное к авт. свид"ву (22) Заявлено 30.12.74 (21) 2090940/05 с присоединением заявки _#_ (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.03.76. Бголлетень Ле 11 (45) Дата опубликования описания28.00.76

2 (51) М. Ел. В 7 5

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изовретений и открытий (53) УДК

О. С. Новожилова, В. С. Наумов, Т. К. Хлысталова,, !. B. -t. вски:., А. П. Хардин и Н, Г. Гуреев (72) Авторы изобретения (71) Заявители

Всесоюзный науччо-исследовательский институт син-.ет11чесги1х =. О., и Волгоградский политехч11ческий инсти-.ут (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНМОЧЕВИН

Изобретение касается синтеза полиуретанмочевин в растворе, обладаюших высокой светостойкостыо и пригодных для изготовления из них различных материалов. По?гучаемые по предлагаемому способу полиуретанмочевины предназначены главным образом для изготовления синтетической кожи (СК) светлых тонов и ее отделки, а также для реставрации обуви.

Известен способ получения светостойких !О полиуретанмочевин f„lj, однако для успешного его осуществления необходимо применение солей электролитов вследствие плохой растворимости полимеров. Это усложняет технологический процесс получения полиуре- (5 танмочевин и требует применения коррозионностойких материалов для изготовления ооодудоаания. Кроме того, полиуретанмочевины, полученные на основе ароматических днизоцианатов, при воздействии ультрафиолетовогс20 облучения теряют прочность, растрескиваются и желтеют. Для повышения светостойкоcTII требуь тся ьведение стабилизируюших добавок, таких как пиперидиносульфиды или замешенные фенолы. 25

Однако такие доб»1-::и э ., :.-..-:ы, . 7ь;,o при поста Очной толи "" и э ют е .IQBBpõíoñòt- ..у --; с

КОГД» НЕООХОПИЛ:;. ИЗГ, "ОП е:1-; .-ЛЕ- И1

ЛЫХ ТOIIOP . В «О . О . 1-tv, О Ii ); Tt li;IL ОЭЕ!. Ч.!сти по.и1л1е а к Оттек-у Об-.с,,- —,--,,;;,к;, часTHoc ° и Одежд»1 це,1есooái с»Э11О !Ои .1енн; ь светостойкий 110.1ил1ер. Д,? я и .1у-е;:1ия све-.::— стойких 17олиуретан.. Очеь»1н 16 -;, О пригиен„— ют али11 атические ll,ë,ii Llill л-.» ii;:"., »lтичс c:i tå д:и; -Оцианаты. !

Л геcTE 1 сио-Об - -.7) :,- -; —: - уir мочев; ii в растворс путем ?ОН»им?деист; = .:: гидроксилсодержашег 1 .Олиэ,ир», изсци".H -.— ного ко iïîíå11ò", i! : длините ля ие 1и ал11н но го т1н» j2).

Од:!»ко д."я увеличения »ств»17 !мост и поли.ретанмочевин солси 11еобх., лл о пр1!м-..— ня7 ь электролит1" . H»lipè. itã.,,loi i с, ый ill: и! или »307 HOKIIC7Li t KB»titLIIÉ. Таки :, IC TH >! L- могут 6=,1ть поед1,»значеиы To: —; к. 11 .,олу !ения пленок и СК л1етодол! к л у,1яLIH

О»С ° В . ов Нонну Етанл1ОЧЕН 1Н; "1! и 3 i 11 ОЛ»

HОвременнО происходит в:1;Iываи,: .и i!3 г.toiioi . !Оэтх -у такие расл.а н-:.":: ?т

3 цианатного компонента используется едеман тандиизоциенат.

Растворы полиуретанмочевин, получен.ные по предлагаемому способу, прозрачны, бесцветны, стабильны при хранении и не содержат солей электролитов. Пленки, формуемые на стекле из растворов, имеюшие толшину 0,1 мм при облучении УФ-лучами в аппарате светопогоды АИПСТ--2-4 2 при о

50 С и относительной влажности 80% в течение 100 час, не желтеют и сохраняют свои прочностные свойства. В таблице приведены данные, иллюстрирующие сравнитель ное изменение свойств полиуретанмочевин, полученных на основе дифенилметандииэоные покрытия, цианата и адамантендиизоцианата, до и пос ле облучения. Оптическую плотность измеряют на приборе СФ-4 при длине волны (a, 400 ммкм, Изменение свойств полиуретанмочевин при УФ-облучении

Используемый диизоцианат

Свойства ПУ до облучения предел проч- относитель- оптическая ности, кг/см ное удлине плотность ние, %

Дифенилметендиизоцианат

535

0,41

334

АдамантандиИзоцианат

479

0,1 первоначальной желтоватой до коричневой по окончании облучения.

В качестве гидроксилсодержащих проду тов могут быть использовань1,линейныв сложные полиэфиры и полиоксиалкиленглик молекулярный вес которых должен быть в пределах от 500 до 3000.

В качестве удлинителей цепи могут бы использовены гидразингидрат, алифатичвск и ароматические диамины и смеси этих диаминов.

В качестве растворителей для получаемых полиуретенмочевин могут применятьс кетоны, циклические эфиры, замешенные амиды, сульфоксиды, циклические кетоны, g-ìåòèëïHððîëèäoí и смеси этих рество. рителей.

Реакция адаментандииэоцианате с гидр ксилсодержешими компонентами может бь быть применены там, где технология нанесения покрытий включает стадию испарения растворителей (например, отделочные покрытия СК светлых тонов, лакировка и окраска обуви, одежды, галантерейных изделий), так в как из-за находящейся в поверхностном слое гигроскопической соли, например хло ристого лития, получают недоброкечествен»

Кроме того, присутствие в растьорах со лей электролитов, например хлористого лития, приводит к коррозии аппаратуры в про- цессе синтеза и переработки растворов полиуретанмочевин. ,цля получения стабильных, не вызывающих коррозию растворов, а также светостойких конечных материалов в качестве изоКак видно иэ таблицы, полиуретанмочевины на основе адамантандииэоцианета после облучения сохраняют 68% первоначальной прочности, полиурвтанмочевины на основе дифенилметандиизоцианета - 62%, однако

;последние за это время сохраняют только

407 первоначального относительного удлинения, что свидетельствует о г ротекании в образцах процессов деструкции и структуря-е рования, ведуших к повышению хрупкости, образцов, Наибольшая разнице проявляется,, в изменении оптической плотности образцов,, которая характеризует их светостойкость. . Полиуретанмочевины на основе адамантанди- д изоцианата за время облучения практически не изменяются — сохраняют первоначальную прозрачность и бесцветность, в то время, как лолиуретанмочевины Hл основе дифенил метандииэоциената изменяют окраску от 60

Свойства ПУ после УФ-облучения в течение 100 час предел проч- относитель- оптиче ности,кг/см ное удлине- плотнс ние, 9о