Способ получения производныхтриазина

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ (6?) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 27,03.73 (2?) 1901007/23 — 4 (23) Приоритет — (32) 22.12.72 (31) 18727/72 (33) Швейцария

Хотоз Советскик

Социалистическик

Ресяублик (?? 509230 (5?) М. Нл, С07 0251/64

Государственный комитет

Совета Министров СССР

IIo делам .иэобретений и открытий (43) Опубликовано 30.03.76. Бюллетень № 12 (45) Дата опубликования описания 14.11.77 (53) УДК 678.652.737.21 (088.8) Ииостранцьт

Дуциус Шиблер и Йорг Мерц (Швейцария) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Циба-.Гейги АГ" (Швейцария) (7?) Заявитель (54) СГ?ОСОБ 1?ОДУЧИ1ИЯ 1?РОИЗВОДЯЬП ? РКА 31??1 А

Изобретение относится к способу получения новых меламиноформальдегидных продуктов конденсации, обладающих реактивностью благодаря метилольным или згерифицированным метилольиым грутптам, которые могут найти применение в качестве поверхностно-активных соедитетптй.

Известен способ получения Меламиноформальдегидных продуктов конденсации взаимодействием метилолмеламинов со спиртамн в кислой среде, Предлагатот основанный па известной реакц пт сзтособ получения новых производных триазина общей формулы

Ж-Е

I-,H2

Ж (лт- g) где 8 — алкил нли алкенил с б-22атомамн углерода, цислонентил или циклогексил, алкнлфе k ° 271

)f

Л

R-(C1 С С - 1- СЦ;)( е

N .ч ,е

И,-1

СБ. (m-II т (2 лт1 ннл с 1- 1 2 атомами углерода в алкильной цепи, фенил илл беттзил;

6 — кислород или -N — A, причем А водород или алкил Ст — С, б Z — галоид или -И. где Y, Y, Y" и Y" — водород, -СН2-О-- О, водород, алкил С вЂ” С илн — С1т —

gtI, Х, Х и Х" каждый — связа*шый через атом кисло.

l0 рода моно- или полиалкилеигликолевый остаток сред. жго молекулярного веса не более 2000 с 2 — 4 атомамн углерода на алкиленовую единицу цепи; и и m — 1 или 2, -заклвтчающийся в том, что соединение общей ц формулы р е

МС) - С С-А-СН-О-Щ а.т 2 Ч

С

509230 отдается предпочтение перед моноалкиленгликолял»и. Остаток Х всегда связан с метнленгруппой через один иэ BTQMoB кислорода. Алки»»енгликолевые остатки могут быль «а конце этерифицированы алканолом не более,чем с 4атомял»»1 утлерода, например, и- буга»колол», н-про«а«оном, этанолом, метанолом, Нсэтер»»фицированные продукты, однако, являются пред«опт»псльнь»л»»». Остаток Х является производным, «а«ример, от эгиленгликоля, диэтиленгликоля, полиэтилсигл»»коля, 1,3 - пропиленгл»»коля, 1,2 - пропиленгликоля, полипропиленгниколя, полнбутиленгликоля или полипропилсн- полиэтиленгликоля.

В качестве полиалкиленгликоля используют полиалкиленгликоли среднего молекулярного веса

-;к более 2000, например 105 — 2000, с 2 — 4 атомами углерода С на единицу алкилена, в част»»ости полпэтиленгликоли среднего мол.веса 105 — 1500, в первую очередь, приблизительно 300. В качестве полиа.ткиленгликолей используют например, полибутиленгликоль нли полипропиленгликоль, в первую очередь, по»»иэтилс»»гл»»коль.

S0

6Э где й, 6 и, гп,имеют указанные значения, Mt и

Mt каждый означают водород или алкил C» — С4, TB -- »алоид или — й., „,,где Е, Е; Е" и Е" каждь»й

--водород или --CH -0-0, прйчем 0 — водород или алкил С,-С4, при этом, по крайней мере, одна

М-метилольная группа свободна, подвергают взаимодействию с алкиленглнколем со средним молекулярным весом не более 2000 и с 2 — 4 атомами углерода на единицу алкиленовой цели, в присутствии слабой кислоты при температуре 80 — 120 С и»»» давлении 1 — 30 мм рт.ст.

В случае гндрофобного остатка R означает алкильный остаток, такой как и-гексил, н-децил, н-доцецил, н-гексадецил, н-октадецил или бегенил: алкениловый остаток, такой как Ь i -деценил, 1 9 о -»queue»»»»»» Д,9» 0 . ге»<саде»»енил нш» h 9> о . октадекадиен»»л; алкилфеннльный остаток, как 3,5 - дп - трет - бутилфснил, и-и-нонилфепил или н-н-додецилфеннл; фенил нли бензил.

Означающие А алкильные остатки представляют собой, например, метил, этил, изопропил, и-пропил или н-бутил, Галоид является, например, йодом, бромом или хлорам, наиболее предпочтительным галоидом является хлор. 25

Означающая У, У,У" н У " группа — СН,— Π— 0 представляет собой этерифицированную в соответству ощем случае алканолом с 1-4 атомами углерода метилоловую группу. В качестве алкапола в данном случае используют, например, метанол, эта- 30 нол, из«произвол, н-пропанол нлн н-бутанол, У, У, У" н У" представляет собой водород, метоксимети: »»ли гру»щу СН>-Х .

Остаток Х является производным от моно- или по»пюлкнленгпиколей, содержа»цих, как правило, 2 — 4 атома углерода на единицу алкилсна, пред«очтительно 2 »тома углерода. Пол»»алкилепглнколям, пол которь»л»»» понима1атся также и диалкиленглнколи, Взаимодействие с полиалкиленгликолями осу ществляют предпочтительно в присутствии слабой алканкарбоновой кислоты с 1-3 атомами углерода.

Помимо муравьиной и пропионовой кислот в первую очередь применяют уксусную кислоту.

Реакцию проводят при 90 — 100 С и давлении

10 — 25 мм рт.ст.

По окончании реакции рекомендуется нейтрализовать продукт реакции основанием, предпочтительно алканоламинами, такими как моноэтанол. амин, диэтаноламин или триэтаноламин, Новые триазинсоедииения представляют собой., главным образом, низкомолекулярные мономерные продукт, которые могут содержать незначительные количества высококонденсированных про. цуктов.

П-р и м е р 1; В сосуд с мешалкой загружают

38,7 r (0,1 моль) тетраметилоллаурогуанамина, 1,5 г ледяной уксусной кислоты и 42 г полиэтиленгликоля среднего мол.веса 300. Реакцию проводят при 90 — 100 С в вакууме (15 мм рт.ст.),»отгоняя

3 г воды, смешанной с уксусной кислотой.

Получают 79 г прозрачного, растворяющегося в воде реактивного поверхностно-активного вео щества с хорошей моющей и вспенивающей способностью.

Получают продукт формулы

Р, СН,-С,,N-С С-N

С-СН

N N

1

Спнгь где 6» — связанный через атом кислорода полиэтиленгликолевый остаток среднего мол.веса 300.

Пример 2. 351 г (1 моль) октадецилгуанамина растворяют в 1000 r этанола, затем добавляют 500 г 37,5 o.íîrî формальдегида, Через 0,5 час обработки с обратным холодильником отгоняют спирт и воду, а также избыточный формальдегид, высушивая остаток в вакууме при 60 С.

Образуется 400 r диметилолоктадецилгуанамина формулы

М,, Р.

Н N-С С NH — НОСЯ -NH""С )-NH-CHzOH

1 г

N N Х N

5(l

С

CUH 355 C»»Has

205 r (1/2 моль) диметилолоктадецилгуанамина разогревают. в присутствии 5 г лецяной уксусной кислоты с 600 r нолигликоля среднего мол.веса 600 в течение 3 час в вакууме при температуре до 90-100 Ñ; при этом. отгоняется немного уксусной кислоты и следы формальдегида. Затем остаток ледяной уксусной кислоты нейтрализуют триэтаноламином, 509230,,И; а(с)„т с с-й-са;о.м

Ю N

С

N-Е

CH2

1

Nt.

jr ), Л

B ((i)i C С -y t H;X

II

С !

К-1 j„

Х im-II

I (г -IIII

Составитель F., Гордеев

Техред М. Левицкая.

Корректор А.„Гриценко

Редактор Т, Никольская

576

935/535 Тираж Поднисное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий

l i 3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ

Филиал ППП "Патент", r, Ужгород, ул. Проектная, 4

Получают по охлаждении приблизительно 785 r мазеобразного, легко растворяющегося в воде поверхностно- актэ.нного агента формулы

С,СНРН-С -m-СН Cт

1 Н

Фьз где G — связанный через атом кислорода полиэтиленгликолевый остаток среднего мол. веса 600.

Пример 3. 47 г смеси из 1 части тетраметилолоилгуа намина и части тетрамежлолстеарилгуанамина разогревают вместе с 120 г (0,2 моль) полизтиленгликоля среднего мол, веса 600 в присутствии 1 г ледяной уксусной кислоты в вакууме при температуре до 95 — 100 С; при этом выделяются вода и формальдепщ. Через

45 мин рН реакционной смеси доводят триэтаноламином до 8, после чего образуется водный пеня. щийся раствор реактивного поверхностно-активного вещества. Раствор подкисляют фосфорной кислотой, разогревая до 95-100 C; при этом выделяется поверхностно-активное вещество формулы

1 „Н „/С,11„ где Оз — связанный через атом кислорода полиэтиленгликолевый остаток среднего мол. веса 600.

Формула изобретения

Способ" получения производных триазина общей формулы 1 где R — алкил или алкенил с 6-22атамами углерода, циклапентил или циклагексил, алкилфе. нил с, 1-12 атомами углерода в алкильной цепи, фенил или бензил;

6 — кислород или -N-— - A, причем А водород ипи алкил С1 — С4 ун

2 — галанд или — N где У, У, У" и У" каждый — водород, СНа — Π— Я, причем 0 — водород, алкил CI - С4 или — СНа-Х, X„X и Х" каждый — связанный через атом кислорода моно- или полиалкиленгликолевый остаток среднего молекулярного веса не более 2000 с 2 — 4 атомами углерода на алкиленовукьединицу цепи; п и m каждый — 1 или 2, о тли.а ю ши йси тем, что соединение общей формулы где R, G, ги и и имеют указанные зла 1елия, Mt, Mt каждый — всдарад илн алкил CI — С», lit

35 Т — галанд или — И ...где Е, Г, Г, Е " каждьп — водород или — С11з — O--Q, IIpIvIexI Q— водород или алкил С,-С», лри этом, по крайней мере, одна N — метилольиая группа является сво. баднай, подвергают взаимодействию с моно. или полиалкиленгликалем, предпочтительна со средним молекулярным весам не более, чем 2000, с 2 — 4 атомами углерода на алкиленовую группу, в присутствии слабой кислоты, при температуре 80-120 С, давлении 1-30 мм рт,ст. с последующим выделе45 нием целевого продукта известными приемами.