Способ получения гидантоинов
Со!Оа СОВВтсйих
Социалистических
Рес». убпик (») 505587 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 16 05 74 (21) 2025281/23-4 (51) M. Ka2 C07D231j98
: c присз-".диьаннем заявки № ! (23) Приоритет— (43) Опубликовано Оп 04=76. Бюллетень № 13
r0(,yA.- (0тВя»»нь!»1»(0»1ПИ! айте М»»»:ЛРОВ 6И
»!»»,аялйм;(»фиеМ и AT»(p!»»Y!»N (53) УДК 547 781.785 (088.81 (45) Д»,ата опубликовании описанин04.06.76 ("Я) Д.втор ь» изоб",е" ения 1 . О. Еочканя:», A. П, . 1арито!»ский, С. Н. Баранов и 10. A. Исраелян
Донецкое отделение фпаико-органической химии Института физической химии AH Украинской ССР и Донецкий государственный университет
Р () Заявите чч (::4) Л»ОСОБ П
Изобретение относится:; способу получения
Гида!»Тс!".!»св Оо»цей формулы где (— арил, которые могут !»айти пр,менение в качестве полупродуктов в орган»»ческом син, езе красит(.лей, лекарственных препаратов
Изве(:тен способ получения гидантоинов, заключающийся в»(0H!»(..I»(.ац н аминокисло(с эфирам;". изотиэмочо!»»»ны.
11едостатком этого способа является многостыд»(!»»4 ть процес(а р Включаю»не! () синтез и очистку ами»»окислот и эфиров изотиомочевины.
Целью изобретения является упро»цен»»е процесса.
Ь
Эта цель достигается тем, что смесь а-галогенкарбоновои кислоты, мочевины и амина, взятых в эквимолекулярных соотношениях, нагревают при 100-130оС.
Преиму»нес твари предлагаемого способа являются одностадийность процесса и применение легкодоступного н дешевого сырьн: при этом синтезировать аминокислоты и эфиры
18 иэотиомочевины не нужно.
Процесс протекает по схеме:
509587 где R — арил.
Строение синтезированных соединений подтверждено тождественностью ИК-спектров образцов, полученных разными методами, и отсутствием в пробе депрессий температуры 5 плавлении.
Процесс протекает в течение 20 — 30 мин.
Пример 1, Фенилгидантоин, Смесь 60 г (1 моль) мочевины, 94,5 r (1 мол1) монохлоруксусной кислоты и 93 r (1 моль) ани10 лина медленно нагревают до 100 — 110оС. Затвердевшую реакционную массу кристаллизуют из воды. Выход 105,6 г (60" „), т. пл. 193—
194 С (лит. данные 193-194оС). 15
П р им е р 2. 1-п-Толилгидантоин.
Это соединение получают аналогично примеру 1 из 60 г (1 моль) мочевины, 94,5 г (1 моль) монохлоруксусной кислоты и 106 r
Ъ (1 моль) я -толуидина. Выход 104,5 г (55%); т. пл. 205-207оС.
Найдено,",„: С 63,25; H5,42; N 14,57.
Ъ
Вычислено,",„-. С 63,15; H 5,26; N 14,73.
10EE1PN 202
Формула изобретения
Способ получения гидантоинов общей формулы
Составитель 1 .Жукова
Редактор 3 1 орбунова Текред А.Ка24ышннкова
Изд, 1та 3Я
Заказ 5 191 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственното комитета Совета Министров СССР
Ф во делам изобретений и открытий
Москва, 113035, Раушскав наб., 4
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Пример 3, 1-п-Лнизилгидантоин.
Реакцию проводят в условиях примера 1 со . смесью 60 r (1 моль) мочевины, 94,5 г (1моль) монохлоруксусной кислоты и 12,2 r (l моль) и-анизидина. Выход 117,4 r (57%); т. пл. 184185M.
Найдено,,„ : С 58,36; H 4,73; Л 13,71.
С10Н10N203.
Вытиснено, %:С 58,25; Н 4,85; N 13,59, Пример 4. 1-п-Хлорфенилгидантоин.
Это соединение получают по примеру 1 нагреванием 60 г (1 моль) мочевины, 94,5 г (1 моль) монохлоруксусной кислоты и 127,5 r (1 моль) и-хлоранилина при 120-130"С в течение 2030 мин, Реакционную массу кипятят с водой для удаления солей и остаток кристаллизуют из спирта. Выход 84,2 г (40%); т. пл. 228229оС.
Найдено, ",,: С 51,44; Н 3,56; N 13,12; О 16,98.
С9Н702 2 1
Вычислено, а : С 51,30; Н 3,32; N 13,31;
Ц 16,86.
Пример 5. 1-п-Бромфенилгидантоил.
Это соединение получают по примеру 4 из
50 г (1 моль) мочевины, 94,5 г (1 моль) монохлоруксусной кислоты и 172 г (1 моль); п-броманилина. Выход 114,7 г (45"„); т. пл. 223-225оС.
Найдено,,, . С 42,53; Н 2,97; N 10,73; Вг 31,.54i
С9Н7 202о
Вычислено,,„ : С 42,35; Н 2,74; N 10,98; Br 31,3 . где R — арил, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, смесь а-галогенкарбоновой кислоты, амина и мочевины, взятых в эквимолекулярных соотношениях, нагревают при 100-130оС.
