Способ получения азокрасителяоксодиазолилового ряда

 

Союз Советских

Социалистических республик (11) 510149 (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 28.06,73 (21) 1941802/23 — 5 (23) Приоритет — (32) 10.07.72 (51) M. Кл

С09 В 29/36

С09 В 39/00

Государствениый камитет

Совета Мккастрав СССР пе делам кэабретекий и открытий (31) Р 2233871.2 (33) ФРГ (43) Опубликовано 05.04 76 Бюллетень № 13 (45) Дата опубликования описания 15.11.77 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Петер Днмрот н Эрнст Маффнер (ФРГ) Иностранная фирма

"БАСФ АГ (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСИГЕЛЯ

ОКСОДИАЗОЛИЛОВОГО РЯДА анилина с азосоставляюшей бензольного или нафталинового ряда, содержащей в орто- или параположенни к азогруппе окси- или кетогруппу. Красители, полученные по известному способу, окрашивают пластические массы в интенсивно красные цвета с желто-коричневым оттенком с хорошими колористическими показателями. Однако к действию органических растворителей и к миграции известные красители обладают низкой устойчивостью, 1О Предлагается способ получения азокрасителя оксодиазолилового ряда общей формулы или ароматнческкй радикал. Бензольное ядро "А * может быть замешено хлором, бромом, матилом, ма ток си-, этокси-, метнлсульфоннльной, зтилсульфонильной, нитро-, цнаногруппами нли фенилом, обладающих повышенной устойчивостью к миграции и к действию органических растворителей

Изобретение относится к способам получения азокраснтелей, в частности к способу получения азокрасителя оксодиаэолиловогс ряда, которьй может быть использован для приготовления печатных красок и лаков, а также для крашения пластттческих масс, преимущественно поливинилхлорида, и полиэфирных материалов.

Известен способ получения азокрасителей, состоящий в сочетании предварительно продназотированного аминопроизводного — 2, 4, 5 трихлоргде К вЂ” остаток азосоставляющей, незамещенной или замешенной ариламидом, содержащей в орто- или параположеини к азогруппе окси- или кетогруппу;

И вЂ” незамешенньй или эамещенньй алифатический, цнклоалифатический, аралифатическнй (53) У ДК 547.556.33 (088.8) 510149 за счет введения в молекулу красителя оксодиазолилового ядра.

Йтособ получения красителя формулы 1 основан на известной реакции азосочетания и состоит в сочетании предварительного продиаэотированного аминосоединения обгцей формулы

К где R и А ижют указанные значения, с азосоставляющей общей формулы

HK !!!

iäå К имеет укаэанные значения, с последующим выделением целевого йродукта или амидированием его известными приемами. Процесс сочетания целесообразно проводить при рН 6 — 7, В случае получения красителей, содержащих хлорангидридную группу, последнюю переводят в амидную известным приемом — обработкой хлорангидридного производного аминосоединением при температуре 90 — 120 С, желательно в среде органического растворителя, например дихлорбенэола.

В качестве азосоставля:.щей могут быть использованы соединения фенолового, нафтолового, ацетоацетарилидного, пиразолонового, хинолонового, перпдонового, пиридинового или изохинолонового ряда, в частности фенол-, орто-, мета- или паракреэол, а-нафтол, Р-нафтол, сложный эфир и амид 2 - нафтол - 3 - карбоновой кислоты, ацетоацетанилид, ацетоацетортоанизидид - - фенин - 3-лмтнлпиразолои, сложный эфир или амид 1 - фенил- 3 - карбоновой кислоты, 2, 4- циоксихиноiшн, N-метил - 4 - оксихннолон - 2, 2, 6 - окси - 3 - циан - 4- лктилпиридин, 2, 6 - диокси - 3 - карбамоил - 4-метилпиридин, N - метил - N, y - метоксипропил-, N - бутул- или N - бензил - 2 - окси - 3 - циан - 4-метилпирипон - 6, 2 амино - 4, 6 - диоксипиримидин, 2, 4 - диокси - 6 - аминопиримидин, 2, 4-диамино - 6 - оксилиримидин, 1, 3 - диметил - 4-оксипиримидиндион - 2, 6 или 1, 3 - диоксиизохинолин.

Соединение формулы I, где R означает ароматический радикал и К вЂ” радикал р-нафтолов ого, ацетоацетарилидового, пиримиди нового, диоксихинолинового или диоксютиридинового ряда, практически нерастворимо в растворителях, оно может быль использовано в качестве пигмента для получения печатных красок, лаков, а также для крашения пластических масс, например поливинилхлорида, с хорошей устойчивостью к перелакировке, миграции и нанесению распылением какого-либо покрытия.

Красители формулы, в которой R означает алифатический радикал и К вЂ” остаток крезола, N-алкилпиримидина, N-алкилпиридина или N-алкилхинолина, являются хорошими дисперсными красителялш. Они могут быть использованы для крашения полиэфирных волокон с хорошей светостойкостью.

Ниже приведены примеры, в которых части и проценты указаны весовые. Эти примеры поясняют, но не ограничивают изобретение.

Пример 1. 14,1 ч. 2 - (2 - фенилоксидиазолил - !, 3, 4 ) - 4 - нитроанилина вводят при

10 — 15 С в 100 ч. 85% — ной серной кислоты, охлаждают до 0 — 5 С и диазотируют 15 ч. нитрозилсерной !

О кислоты (12,7% N,03). Смесь разме1иивают 3 час при 5 С, затем выливают на смесь из 400 ч. льда и

600ч. воды, добавляют 13,2 ч. измельченного в мелкий порошок N-фениламида 2 - нафтол - 3-карбоновой кислоты и добавляют раствор едкого натра до рН 6 — 7. Дополнительно размешивают

6 час, затем фильтруют и осадок тщательно промывают водой. Отфильтрованный продукт реакции вводят в 200 ч. диметилформамида, размешивают

3 час при 100 С, отсасывают, осадок тщательно зо промывают метанолом и сушат. Получают 24 г красного порошка формулы

N0

СО-14Н

Аналогично примеру 1 проводят примеры 2 — 26, используя азосоставляющие, указанные в табл.l.

Получают красите ы, цвет которых также приведен в табл. 1.

Пример 27. Процесс ведут аналогично примеру 1, но в качестве азосоставляющей ириме40 няют 9,4ч. 13-оксинафтойной кислоты, По окончании процесса сочетания смесь подкисляют разведенной серной кислотой до рН 1. Осадок фильтруют, пцательно промывают водой и сушат, Получают

21 ч. кислоты формулы

hl0,, нООП

481 ч. этой кислоты нагревают в 2200 ч. сухого дихлорбензола, 2 ч. диме илформамнда и 2350 ч. тионилхлорида 1 час при 100 С, 2 ис при l (i Г и еще 1 час при !30 С. За1ем охнажлан,о на.элвалл ьо при охлаждении, осадок и!гомынэы сухим бел о.

510!49

ОИ

CV- Ntl-" 1!1)- Hlt—

М вЂ” Х

11

011

СΠ— К11Таблица 1

5 лом и сушат. Получают 295 ч. хлораш идрида кислоты. 25 ч. хлорангндрида кислоты вводят в 250 ч. сухого дихлорбензола, добавляют 22 ч. параминобензанилида н размешивают 1 час прн 90 С, 1 час прн 110 С и еще 2 час прн 20 С. Смесь фильтруют, осадок промывают дихлорбензолом н метанолом и сушат. Получают 40 ч. красного порошка формулы

50„

Пример ы, 28 — 67. Процесс ведут аналогично примеру 27, но вместо парааминобензанилида применяют указанные в табл, 2 амины. Получают красители, цвет которых также приведен в табл, 2, Пример 68. 30,5 ч. 2 - (2 - феннлоксидиазолил - 1, 3, 4) - 4, 6 - дихлоранилина вводят при

10 — 15 С в 200 ч, 85 с-ной серной кислоты, охлаждают до 0 — 5 С и диаэотируют, добавляя 30 ч. нитрозилсерной кислоты (12,7% N Оз) и размешивают в течение 4час при 5 — 10 C. Затем раствор див зосоединення вливают при размешивании в смесь из 400 ч. льда и 700 ч. воды, добавляют 26 ч.

N-фениламида 2 - нафтол - 3 - карбоновой кислоты и, приливая водный раствор едкого патра, устанавливают рН 6 — 7, смесь перемешивают 8 час, отсасывают, осадок тщательно промывают, затем суспен- дируют в 500 ч. метилгликоля н размешивают 2 час о при 110 С. После отсасывания, промывки метанолом и высушивания получают 45 ч. красного порошка формулы

С1

Аналбгично примеру 68 осуществляют примеры

25 69 — 144, используя диаэосоставляющие и азосоставляющие,указанные в табл. 3, 4, 5. Получают красители, цвет которых также приведен в табл, 3, 4, 5, 510149

Желтый сн

То же

12 нс юн

СН

1 °

СОМН2

Н0 юн

II

1á

11омер примера

Азосоставляющая ио сн

Я g

МН2

as нн

m M Н2

KO Н2

I и г ск сн, Продолжение табл. 1

11вет красителя

5101 49 ос павля

М3

Желтый

То же

0 Ъ

bopllo йн,юн

Красный

То же

0SH

ОН3 соосн

Q Î

CO-HH

ОК

СО _#_N!

1рополжение та и 1

0CH3 со

ОNH / 1

СО

Бордо

С1

0NHii М 1

СО

3Н

Красный щ

0-1ЯН

То же

Ci оси

0-NH i eO-мн

Бордо

Красный

С1

ЬО - <

То же

m2 а сО мн а 30рня

l яя < СОЦк

2 !

510149

1! рололжение та6н. 2

То же

bopno

Крас иь й

То же

Ci.

55 мн xa-co са,, 2 й" с! н-со ...са

СО

Каш (аноыыи

/co

M /» мн-Со / 2% !

2 с

510149

Таблица 3 .!. сн

ОФ КN

Желтый, дисп.

Желтый, дисн.! Красный

OH

С0-Н

1 Тоже

1 l

МН-СО!!н.

Ся, ОН

С0-.ИК МИ- СО со., N

COP осн

S10149

2З

Продолжение табл. 4 i

Номер примера 1вет красителя

Аэосоставляющая"

Красный

В2

0Н

rC0

CO-ÌÍ- Ì CO+> СО

То же

88 он С1

CO-NH CO-МК

0Н

Желтый

ОН, Н

0 М

Желтый, дисп. 3

СК

Желтый

НОФ

Желтый, дисп.

НО dH 0

ОН To же

М 0

0Я

CO--èÍ- -ÌÍ-60

СО

С1

1) lf> й( о о

Ж, Э г т.4 Ф ."

CO н

5

1 с ц о х, я, . Р

CO д

И

7ф

3 к

YCj

С4

М! и

Ф сз з о

1 о о

Ы

Е

ФЭ

<:Э о о

И

CI3,Х

OO

Сс3 ч4

О. и о

Ф

Cl

О х н

И ср й.э н и и

В рЦ

510149 ю

1 4 сч

Р е Ю

give

Р, И

«»

)g

% о

i» и

8 о ф

Ж

ФФ д

R и о х

Р; у

«Еч СЗ

СЪ й-Ъ ж

;Ц CD

С) фЪ 1

r4 l ЯР . В

sВИч й" х

;Е» сэ

CD Ю 4 е4

Рч c) д Ф

510149

О г®

Сосгавитель Т. Калинина

Техред !1.Андре««чук

КоРРектоР 1: 11вш

Редактор Л. Ушакова

Заказ 163!/!54

Тираж 830 11ош«ионов

1111ИИ!1И Государственного комитега (ове«а Миниегров (t Р но деизм изобрегениР и о«к«нити««

1! 3035, Москва, Ж-35, Рзушсквя нвб., н. 4 5

Ф««нилл llllll "Ив|ен«". г, Уж«орои, «и. !1! век «н. и 4

Формула изобретения

С«особ получения азокрасителя оксодиазолилового ряда общей формулы I, К где К вЂ” остаток азосоставляющей, незамещенной или замешенной ариламидом, содержащей в орто- или параположении к азогруппе окси- или кетогруппу;

R — незамещенный или замешенный алифатический, циклоалифатический, аралифатический или ароматический радикал; бензольное ядро "А" может быть замешено хлором, бром. метилом, метокси-, э« окси-. метилсульфонильной, этилсульфо««ильной, н««т ро-, цианогруппами или фенильным радикалом. о т л и ч а юшийся тем, что предварительно пролиаэотированное аминосоединение общей формулы !1 где R, А.имеют указанные значения, подвергают сочетанию с азосоставляющей формулы I I I

НК где К имеет указанные значения, с последующим выделением целевого продукта или амидированием его известными приемами,