Способ очистки парафиновых углеводородов от олефиновых и ароматических углеводородов

 

III) 5I05O1

Сова Советских

Социалистических

Реал)опик (б1) Дополнительное к авт. свпд-ву (22) Заявлено 30.06.72 (21) 1808516/23-4 (51) М. Кл. - С 10G 17 02 с присоединением заявки М

Государственный кемите1

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет — (32) 02.07.71 (31) WP С 10g/156299 (33) ГДР

Опубликовано 15.04.76. Бюллетень М 14 (53) УДК 665.664,23 (088.8) Дата опубликования описания 11.06.76 (72) Лвторы изобретения

Иностранцы

Аксель Бергман, Хорст Бертольд, Клаус Функе, Ханц Гюнтер, Хорст Радон и Эберхард Вайраух (ГДР) Иностранное предприятие

«ФЕБ Лойна-Верке «Вальтер Ульбрихт» (ГДР) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

ОТ ОЛЕФИНОВЫХ И АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к способу непрерывной очистки олеумом парафиновых углеводородов, получаемых, например, из нефтяных фракций адсорбцией на молекулярных ситах и применяемых для производства эмульгаторов, детергептов и мягчителей по способу сульфохлорировапия или сульфоокисленпя или для производства протеинов. После обработки олеумом отделяют кислый гудрон и нейтрализуют очищенные парафины раствором щелочи.

Выделенные путем адсорбции из нефтяной фракции парафиновые углеводороды с длиной цепи С1Π— Сес при дальнейшей переработке в эмульгаторы, детергенты и мягчителп дают темноокрашенные конечные продукты, поэтому парафиновые углеводороды надо очищать еще до их применения.

Известно, что качество паряфиновых углеводородов можно улучшить путем каталитического гидрирования при температуре 320 С и давлении 220 ат на никель-вольфрамовом катализаторе. При этом, однако, выделяются только олефиповые соединения, в то время как ароматические соединения превращаются в нафтены, остаются в парафиновых углеводородах и отрицательно влияют па качество окраски конечного продукта при дальнейшей обработке.

Известен спосоо очистки нефтепродуктов путем непрерывной обработки сырья олеумом или серпой кислотой, прп котором смешение сырья с реагентом осуществляют либо в дпяфрагмовом смесителе с последующим отстоем в вертикальных аппаратах колонного типа, либо в реакторах с копусным днищем

10 в условиях механического перемешивания с последующей нейтрализацией рафпната очистки раствором щелочи концентрацией 10—

15 вес. /о с промежуточной водной промывкой илп без пее. При этохт высок расход реа15 гента (50 — 60 вес.",о на сырье) для получения бесцветных парафинов, обязательна подсушка сырья с промежуточным отстоем кислого гудрона, значительно время контакта сырья с реагентом (30 — 70 MIIII) и еще более зна20 чительно время отстоя кислого гудрона (2 — 8 ч).

Известно также, что очистку проводят таким образом, что парафиновые углеводороды вместе с 98,е-пой серной кислотой прп 25 С

25 пропускают через контактный слой. После выделения кислого гудрона рафинат вместе с раствором щелочи направляют через второ 1 лой катализатора, H зате>I icppç колонн}, наполнеш:ую молекуля)п!ыми сита>х!н т:i:!H -, (.

ДЯЛCC НЗВЕСТ!10, >1TO II(IP Я (ijИНОВЫС",Г.1СBO

В0р03»! Очи«яlст с по>10>ць)0 98% -;toй Bcpl:О« кис, 10 Tсi! При 2 ;0 . !! реяl>« I! Онllой KÎ, сll»р c няпсл«птелем в ) слсвня. Мсхяп«!Сск»й

BlI ОР г!Ц-нi.

Очнс) кя с:юмощыо 98;;>-и>ой сер«си кислоты не обеспечивает м овлетгор !) "(IB«îi (> даг!сll!IB ctPo)IHTliчсск>! ; ) Г, lсвс.".ОРОдсв, Псрисднчсски тpcб > смые з(1 .Ic!! Я и О 1?lстка:Iли

ЗОСС! 3!!ÎB, е!(ПС Kn!!Т!) КТП ОГО с,>05! 11 )IО.IСКМ лярпых с>!т, загрузка колон;>ы требуют значительного расхода раосчсго 1)реме«и н спл, ТЕХ:! НЧССкг>51 РРЯЛ>! 3ЯЦНЯ !)!I OP 3 !> 1 ОН!10Н КО, 1ОН-!

1ы болыпой с)!кости (рудосмка.

LjC.1Ь1n 11300 p TC IIII 51 5 Ii,1 1С ÃÑB р 32p>HOOT!(i!

СПОРО»Я, CT,> 3!!",!Оп>СГО . K(l яппь!С II(„ ОС Г I К" l и Г!Озвол5!!Он>(.гn Îчист«ть паряфи«оныс у:, сВо !о)::сд>ы î I ог!СЙ1!.!о !ь>х:I аромат!Гчсскпх

1 сОсд>1 не!>н «так, что нх х:сж>!с II(>! I >>pll>. :1 ь д (я производства эмульгятсров, детсргсптов и мягчнтслей светлого цвета или для произво:iтва протеинов.

Цель дос>игается тем, что персмсшивапие осущестгля>от при числе Рейпольдса 1,2 10" —— — 3 10", !псле 3:!лера 3.5 и !Псле Всбсря

2 10" — 5,5 10" В расчсте ня парафиновую ф азу. ,>i o?r(II0 провод!Ггь оор аботку олеумом, соДРр?кя!1!!!м 20 — 05 Вес. р сВОООдпой трехокисн серы, при обьемном соот)ошении олеума

» сырья 1: 15 — 40 при 15 — 45 C. Соотношение

О, .Ñ) > 3 1 Сы»ЬЯ МР I BÐÒÑ«В ЗЯ В IC 1>!ОСТИ 0 Г CO деj)iKH!!l!я т. >схок>(сн серы В оле ме.

"ЧНСТКХ О.IU МСМ П!)ОВОДЯТ В КЯСКЯДР РСBKТороВ c мсн1(1(! êH хlн, В KHcKcl Ip. После !oBHTc, i?>ПО р я сота!От п51ть реа к 10рОВ, 1((!?к.(ьl li;>сактср (наби(сн м(IIIЯ, !кой с lеть!рРхкр ыльчя Ги1>! ротором li:1«å«3>f!(3Tèêpû,".ьчHT! Iì CTBTOp()

-1исла Вебера и =)йлеря »предел IIOT средний

Дна> !ЕТР 1(. "Tll!> Н Т >1 СЯМ!»!»! ПОВ(Р. 1:ОСТЬ ДИСlICpBBpOBHI! iIOi! (>!)33 I,О, !с; >,13) . }IIC)IO Рсй-!

>ольдса опре,,е,>нет .>Яс>1, Рделс«н. кс>!ПснтраIf!I ."t i! T :>I11PP 3 > 5 РЬ! В;>СЯ КТОР ЯХ. ((РИ .>,!11>1> МЯ: .! 110)1 CO. B.>iK3111>1! I!BP!1 (!) И!IOB ! Сы рье 95 0!). % Il >I HKCÈ >13, I hi!0>I CÎ;>Bj)iK3!11111 яро>13т!I»ccK! н Олсфнповых углеводородов

ou. >(, цс;ceno(>p33:ю проводить О !Пстк при

25 С î .åóìî;1, содержящи.,i 25 Вес.,p cBQГ>ОДНО(! тРЕХОКНСИ СЕРЫ, И ПРП ООгьСМПОМ СОстношсннн î icy>13 и парафиновых углеводородов 1: 20.

Если очистку пара(1шновых углеводородов ведут прп 25 С олеумом, содержащим с5 вес. % свободной трехокиси серы, сооп!опение олеумя и пара(()1!новых углеводородов поддер>кивают на уровне 1: 40.

Удяле«не образующегося прн кислотной счнстке кислого гудрона осуществляют пр»

20 — 40 С в разделительно!". Тр> Оке, причем состношепне внутреннего диаметра разделительной трубки и ее дл(шы 1: 7, а соотношение высоты слоя верхней фазы парафина и длины разделительной трубки 1: 48,3.

Нейтрализацию нарафн нового ря(1)н:i 3òÿ

il>)OBO.t5IT j)HCTBOj>O>I IЦСЛО !И 1325ITOI! В ИЗ >Ы 1 ке 0. — 1 з, н)>си)t > щсс 1 Веннс . 0 Вес. 2, нри pHc.— -:Р е ня кнс. !ь>с ссстя В1(ы(. 1(! с I Il нара(>) ИИОВОга ряфинатя.

11с "пр >л изацню мож tn также провод!п ь при и!ITC;Ic»l).!О>! псремешивании в реакторе, подобноAI реактору кислотной очистки.

Ня ()>иг. дана !!pill!tI»BI!3;It,«(>я схема спо10 ссбя; !я фнг. 2 схех!Ят!! !секи показан реактор.

11(>ря())ин нз сырьевой емкости 1 и олсум нз емкости 2 непрерывно напрявг!5!1ОТ с помощью

;!Озг!рсвсчных насосов 3 и 4 в реактор 5, снаб10 жен«ый мешалкой. Реакционная смесь при

:ште«сив«см перемсшивапнн далее п>)оходит реакторы 6- -9 каскада. Из реактора 9 смесь пос .упас. В разделигель«ую труоку 10. где !!Спрср!1!)нс рязделяечся на Верхи!о!о фазу- 2-0 > 3 p H ((!! i l i u I l 1liK I I IO Io ф 2 3 ) кислый Г gp 011.

Кислы!! Г>,. 1poII Отвод5!т пс т,>) сспрОВОдм 11, Верхняя фаза — парафины поступает в реактор 12, В который одновременно из емкости 13 дозировочны>м насосом 14 непрерывно дооав25 ляют трсбусмос когшчество раствора щелочи для нейтрализации остаточных кислых продуктов. Из реактора 12 смесь поступает в промежуточную емкость 15, откуда в целях уда IClil1Я ПРО>МЫВНОГО ЩСЛОКЯ С ПОХ!ОЩЫО ДОЗИ30 ровоч«ого пасоса 18 ее перекачивают в сепара!Оры )7 и 18, работающ-е последовательно.

Выходящий из сеТ!Нр;!Тпра 18 через трубопроВод )9 светлый парафиновый j)3(j);I«ÿò направляют В сх,кость 20. Отхо !5!щий из се«Нр31035,!»В 7 н . Г:ромывной щелок пост) пает по тр боно»водах> 21 и 22 в сисгему сточных

Вод.

Вместо сспаряторо» для нспперывного удаЧ(.НИ" ПООМЫВНОГО Щ(ЛОКЯ МОЖНО ПРИМРНЯТЬ !

О Оп!!С()ннм!о раздел!Ггег!Ь|г> !о трубку.

Тяк кяк рафннат после первого часа пребывания в разделительной трубке является не

)пол)!с оптп>ескн светлым, до его Г!олного

Освст Ipil«5! «(.(>бхсдиh: ОтстОЙ В О! сто«нике B тече«!1с 2 — 3 с!. Г илн его о!iici.ка дмчим общспри!1ятым способом.

Способ l;îBBîë»åò получать парафины с Родер?канис>м суммы аромати>сских и олсфиновых углеводородов порядка 0,01 об. % при г>>

:>" х!инималь:!Ом расходе рсагс>!тов, незначительных потеря.: парафинов и значительно мень«с>м обслу>кивающем пcpc0113лс.

Пример. 4723 кг/ч смеси парафиновых углеводородов с длиной цепи С>,! С>;, полученных из нефтяной фракции путем обработки ча молекулярных ситах и содержащих

97 с». Р!р н-парафинов, очищают при 25=С в каскаде, состоящем из пяти реакторов, КН>К00 дь!й . мкостью по 100 л, подавая 589,7 кг/ч

О >Е5г 3!3 C Cnдержяпие>М 25 BCC. >p CI30003!!OA трехокис!! сер i Te«e1ive 4,б5 мин. Затем рс(lк«гионпую смесь направляют в разделите !5«ую трубку и разделяют прп 25=С на

65 Верх!!!010 фазу — Г!ЯрЯфины v нп?кн)о!О фа510501 зу — кислый гудрон. Получают 4618 кг/ч парафина и 149,4 кг/ч кислого гудрона.

Кислую парафиновую фазу нейтрализуют в реакторе емкостью 250 л при 35 С путем добавления 338,3 кг/ч 15% íîãî раствора щелочи.

После удаления 373.7 кг/ч промывного щелока в двух последовательно работающих сепараторах получают 4618,7 кг/ч оптически светлого рафината парафинов, Содержание и-парафинов в продукте 99 об. %, содержание олефиновых и ароматических углеводородов меньше 0,01 об. %.

Полученный из этих парафинов способом сульфохлорирования алкилсульфонат натрия I (20%-ный по весу водный раствор) или крезиловый эфир алкилсульфокислоты II имеет (по сравнению с полученными из неочищенных или гидроочищепных парафинов продуктами) следующие, определенные по ТГЛ

М 14 03, л. 1, показатели цвета:

11

7 — 8

50

1,5 — 2

0,8

Неочищенный

Гпдроочищенный

Очищенный олеумом

Формула изобретения

1. Способ очистки парафпновых углеводородов от олефпновых и ароматических углеводородов путем обработки сырья олеумом

1О при перемешиванпи, отделения кислого гудрона с последующей нейтрализацией очищенных парафинов раствором щелочи, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, перемешивание осуществ15 ляют при числе Рейнольдса 1,2 10" — 3.10", ц.сле Эйлера 3,5 и числе Бебера 2 10 — 5,5.

10" в расчете на парафиновую фазу.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что обработку осуществляют олеумом, содер20 жащим 20 — 65 вес. % свободной трехокисн серы. при объемном соотношении олеума н сырья 1: 15 — 40 прп 15 — 45 С.

Редактор Е, Хорина

Составитель В. Матишев

Текред Т, Трусова

Корректор О. Тюрина

Заказ 1201 17 Изд. Ьо 1268 Тн аж 630 Подннснос

ЦНИИПИ Гостдарственного комитета Совета Министров СССР

llo,!ñëi!.,! нзоо !ст!.н i!! и открь!Тн!!

1IЗ0З;=„ Мое!;ва, 2К-6;:, 1- а"и:c :ая. нг5., д -"., 5

Типография, пр. Cany!o ià, 2