Способ получения производных 2-ариламино-2-имидазолина

 

QР 1-" .-CAНИЕ

ЛЗО@Рй: Б ЕН ЯЙ

И AA,ÒÅÈÒ1

Союз Советскнк

Соцяалнстяыескиа

Респубпнк с! с с л (61) Дополнительный к патенту (51) М. Кл, С 07 В 233/24 (22) Заявлено 02.04.74 (21) 2011368/04 (23) Приоритет (32) 02.04.73 (31) Р 2316377.1 (33) ФРГ (43) Опубликовано1 0476. Бюллетень МБ14

3 6ЩЙФДСТБЙИБЬсБ 1ЙЙПБт

@вата ИаяатРаа ИР

N Двлам м306РБ73ий а вткрвпнй (Ь3) УДК 547.781.785 (088.8) (45) Дата опубликования описания <223.177

Иностранец

Рудольф Францмайр (Австрия) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма Хеми Линц AT" (Австрия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АРИЛАМИНО2 ИИИДАЗОЛИНА.2 ио неожиданной реакции образуются промежуточные продукты, которые прч ней тралиэации в водной среде переходят в И-ацильные производные 2-ариламнио-2-имидазолина. Как укаанные выие более или менее стабильные в зависимости от природы соединения промеиуточные продукты, так и Й -ацильные

Производные, которые могут быть полу10 чены иэ них совершенно неожиданно очень левко, (например в результате простого кипячения со спиртаБя, могут быть расщеплены с образованием состветствужщих свободны арилазано-2-ими дазолинсв, причем суммарный выход в расчете на анилиновое производное достигает более 70% от теоретического.

Предлагают crrocoa получения произ„водных 2-ариламино-2 имидазолнна, у соответствующих общей 4рормулы1. в которой М„ 1, ы Я„ которые мокнут быть оДинакоэьпи или Различнпсч сс представляют собой атс;:ы водорода, галогеноэ, преимущестI|GHiio хлора ил."(1

Изобретечие относится к новому способу получения производных 2-ари ламино-2-имидазолина, или нх солей, которые обладают физиологической активностью.

Для получеяия подобных соединениЙ известны многочисленные способы, ко- торые в большинстве случаев основаны на использовании в качестве исходньи( веществ соответствующих:,производных анилина и этилендвамина. Например, известен способ получения производных 2-(галоидфениламнно)-имидаэолина-2 взаимодействием производных феиилгуаниднна с этилендиамином. Выход целевого продукта не выше 33,5%.

Для всех известных способов харак терно то, что имидазолиновый остаток, образуется лишь в результате циклиза цнии прои. водимой после конденсации с анилиновым лроизвсдныы. В противополояность зтсму установлено, что

:получение известных и весьма ценных замещенный производных 2-ариламнно2-амидаэолина молсет сыть ос " истэлено значительно проще н с несравненно бо" лее высоким выходом в том слу-ае, когда ссответствующчй замещенный анилин конденсируют с 1 ацилимидаэолИН2-оном, причем в результате совершен а, " ф-н — ) (II, S110OO брома низшие алкильные с--.татг ".», ниэшие алкокспльные остат -.:": з;:: .. :атрогруп ы при условии, что:::.О в":=.-.- ; слу" чаях по крайней мере один r:ç -"таткоэ 3,1 z u R не, ато I в=.дорода, или их солей, который заки -ается в том, что анилиновое производное общей Формулы П, В1

24

»

Ы21

R, s ..которой 3»», 3 и принимают укаэайные значения, вводят во взаимодействие с 1-ацилимидазолидин-2-оном, соответствующим общей Формуле ф

Rg

О Й

Н

s которой к» представляет собой оста" ток алифатической или арилалифатичеОкой карбоновой кислоты, который в некоторых случаях может содержать заместители, или обозначает остаток . алкил-, арилалкил- или арилугольной кислоты и реакцию проводят в присут ствии минимум 2 моль оксихлорида

Фосфора на 1 моль примененно о анили». нового произ однoго Фор - лы 1 IIpa температуре, лежащей в интервале маггу комнатной температуро> и, макси;4ум, температурой кипения оксихлорн да Фосфорау полученный после удалениа оксихлорида Фосфора про..==.-:.уточпьй продукт или образующееся в результате нейтрализации этого продукта ацнльное производное соед жен.»я Фор .улы 1 рас щепля от посредством обра отки сппртом, кислотой или ccепппением обладаюдщ елочными- свойстваги, и по:.., ченное соединение Фсриулы 1. выделs!I!z в виде

СВСбодного Основания иЛiI -elÎ СОЛИ С неорганической или органической кис

@отой.

Как правило, анилиновое производ. ное, соответствующее Формуле.11 и

1-ацилимидазолидин-2-oI-; использ;лот примерно в эквимслярных колп 1ествахf

Однако в некоторых случаях один иэ компонентов реакции МСКа0-применять в небольшом избытке, например 30-20 .

Даже при значительно большем избы»ке реакция в прп «ипе протекает в том же направлен, однa!,о в этом случае необходимо с итаться с известным понижением выхода, например, до 75% вследствие имющих место побочных реакций.

Наиболее целесообразно на 1 моль анилинового производного, соствеzствующего ФОрмуле П, испольэОвать пд крайней мере 3 моль оксихлорида ФосФора, поскольку в э .Ом слу ic!Q IIoëóчается конечный продукт Формулы характер. »»з:.-ощийся оптимальной степ»а«нью чистоты. С.:собенно предпочтительно пгт;1.-,.анен» е оксихло да ФОСФ )Оа

Одновое,. енво и в качес» «е pa(зорите: ля для реакционных .омпо- птов. Однако реакцию также IIos-.ío ос ::эствлять в ин -"р. .Пом ОрГаническом вест-ора» теле q качестве реакционной среды, например в хлорированных углеводородах.

После завершения взаимодействий компо-.åíòos избыточное количество оксихлорида Фосфора целесссбразно удалять, что наиболее предпочти5 тельно производить с помощью отГонки ° В этом случае пол1 чений пос ле уп рнвания кисл . и Остаток содержи

Фосфорсод=ржащий IIpo:4cë(òo÷í .ç прО дукт, в-:.ц.-=ление которого з большинст» ве случаев можно не производить и

@ который при обработке водой йа холо»

ДУ, aasIPar-,eP, ВОДОЙ СО ЛЬДОМ, а ЕЩЕ быс-рее та»имн водными щелочнжы средствн..и, которыми являются, напри+ мер, раствор углекислого натрия или разбавленный раствор гидроокиси натрия, расщепляется с образованием ацильного про .эводного соединения, соот-. аетств,-".=",его Фор:.г;.",e Д . Подобная ней трализация может быть произведена кан посредством непосредственного добавленasI водного раствора к ос" àòêó, полученвс! гр после упариванпя так и пос редством paстворения этого саг ого Ос" татка B таком органическом растворителе как, например, хлористый метилен и обработки получeннo".о раствора охлажденной льдом водой или щелочнь .н раст- вором.

Лцильные производные соецинеииа

Формулы 1, которые при нейтрализации выпадают в .осадок, представляют собой твердые одноролные, способные хорошо кристаллизоваться продукты с четкой температурой плавления.структура которых однозначно может быть Определена с трудом. На основании данных ИК- и

ЖР-спектров в большинстве случаев можно предполс:=ить, что ацильный остаток грисоединен.к одно!!у из двух атОмОв азота имндазолинового кольца, а не к атому азота анилинового остатка в про тивоположность больижнству тех соединен»й, которые описаны ранее. В НЕкоторых случаях, например, в случае ацетильных и Фена 1е ильных соединений i-(2, 6-дихл .рфенилаьыно)-нмида\ волина, и маточного раствора допол-, нительно:ко».но выделить, хотя в зна« чнтельно меньших количествах, другие, более легко раствор|и = е ацетильные, соответстгенно, Фенацетильные I:poHsьодныэ, которые равным образом сОдержат ацильь..«;й остаток, присое иненный к иьп»дазолиновому атому азота, Эти

Оба найденные ацетнльное, соответст венно, Фенацетильнсе соединения по

511000 данным ИК- и ЯФР-спектров к по Р„значению не идентичны ацетильному, соответственно, фенацетильному производным 2-(2, б-дихлорфенкламкно)— имкдазолина, известным ранее. Валее трудно растворимое ацкльное производное, представляющее собой основной продукт, легко мажет быть расщеплено с.образованием соединения формулы I.

Отщепление ацкяьной группы с целью получения соединений формулы 1 может быть произведено как под действием кислот, а именно под дейстнк м минеральных кислот кли таких органических кислот как, например, уксусная, так и под действием реагентов, обладающих щелочнымл свойствами, среди которых могут быть указаны гкдраокись калия, гидроокись натрия, сода, амкак, такие первичные, вторичные илк третичные амины, как алкиламины, например, н-бутиламин, этанолаьлн, бензкламин или пиперидкн или алголяты щелочных металлов. При этом. в некоторых случаях применяемое для расщепления средство можно йспользовать в отсутствие растнорителя или разбавителя. например, в случае расщепления разбавленными кислотами или щелочами или органическими аминами, В тех случаях, когда расщепляющее средство представляет собой твердое вещество или соединение формулы 1 с R р не являющимся атомом водорода, обладает малой растворимостью, река";.ендуется производить дсб=-.нленке подходящего 35 .растворителя или paýààâIIòeëÿ. В большинстве случаен р каме»дуется реакцию опыления гракзнодить при нагревании, например, при температуре, лежащей в интервале 60-120 С, и-эич м.наиболее 40 целесообразно проводить реакцию при температуре кипения реакционной смеси для того, чтобы сакратиь .общую продолжительность нремйни реакции.-.В этих случаях время- нагревания-составляет чаще всего-более 1 ч,.прием целесообразно реакцию проводить н =:ечение нескольких часов.

Совершенно неожидан»о оказалось, что отщепление ацкльного остатка мо- 5О жет быть осуществлена и протекает осо" бенно благоприятно пад действием низших алифати .еских спиртов, а именно предпочтительно под действием пернич-ных спиртов. Как правило, ацильное 55 соединение рекомендуется растворять в спирте и производить кагренание прч те гпературе кипения с обратным холадил5>IaivoM. При и".добнам вариан-. те реакция расщепления IIpoxcäër очень 60 гладко, ныхап желаемого продукта составляет 90+, причем практически не образуются побочные гра-,унты.

Для успешного осуществления предлагаемого способа нет необходимости 6я

« случать ацильные сами»ения, E .ocòä точным условием является удаление избыточно о.количестна оксихлорида фосфора от реакционного продукта конденсации с помощью отгонкк и последующее непосредственное прибавление расщепляющега агента к иолученному после упаривания остатку, который содержит Фосфарсодержащий промежуточный продукт. Несмотря на то, что полученный после проведения реакции отщепленкя конечный йродукт получается совершенно чистым, дополнительно может быть повышен общий выход в расчете на анилиновое производное формулы 11Этот одностадийный способ особеннр пригоден для получения известного биологически активного вещества 2 †(2

6- дихлорфениламино) -2-ий дазолина, который с помощью этого нового. способа может быть получен особенно просто и со значительно лучшим выходом, чем до настоящ го нремени.

Выделение продукта реакции может быть произведено либо непосредстненно в виде основания, либо после подкисления в форме соли. Если, например, отщепление ацильной группы производят под действием кислоты, то но многих случаях получают соль, например гидрохлорид, иэ водного раствора в виде кристаллического продукта, который легко получить в чистом состоянии посредством фильтрования.

Применяемые н качестве исходного материала 1-ацили. "=.дазолидкн-2-оны отвечающие формуле П1, з а малым исклю1 чением представляют собой новые соедк" кения. Снк могут быть получены с выходом до 80Ъ н одну стади посредством ацилирования этиленмаченины, E1 р и м е р 1. 217,3 г 1-ацетилимидазалин-2-она (10%-ный избыток) перемешивают в течение- 68 ч с 250 г 2,б-дихлоранилика и 2245 мп POCK при 50 С.

Затем па ьозмажкости наиболее пслно отгоняют от реакционной смеси в накуу ме избыточное количество аксихларкда фосфора, .полученный остаток смешивают с 10 кг льда и гри охлаждении льда:-1 г1осредстнаг1 гркбанлекия 253-ного раствора гидраокиси натрия доводят смесь да, целочкой реакции. Н"посредственно трижды производят экстрагиронание хлор»e= м метиленом, объединенные экстракты один раэ промывают 1 н. раствором гидраакиск натрия и дна раэа водой, сушат и .упа-:.знают в вакууме до сухого состаянЙя, Пь.-.ад 1-ац тил-2-(2, б-дихлорфенкпамино, -2-кмидазалина составляет 92.,5Ъ от.теоретического н расчете на 2,6дихларэнилин.

После перек :=-стализацин иэ талуола палуча:эт 337,0 г 1-ацетильнага соединения (80,3Ъ or теоретического) с т.пл. полученного продукта 164167 С.

511000

Найдено, Ъг С 48,4у Н 4,1; К 15,1

0 6,3) CE 25,7 ° С„Н„,СЕ, И,о (расч. + 0, 1 моль

Н O)

Вычислено, Ъ: С 48, 24 S Н 4, 12;

N 15,34; 0 .6,42s CE 25,88, Примененный в качестве исходного материала 1-ацетилил чдазолкдин-2-or. получают посредстном ацетклирования зткленмоченины ангидридом уксусной ккслоты в результате нагревания.компонентов при температура кипения.

Температура плавления 184-186. С.

337,0 г 1-ацетильного соединения нагревают при температуре кипения реакционной смеси с обратньм хслодильником в 4 л метилоного спирта, причем реакцию проводят н течение 6 ч

Непосредственно, после этого от реакционной смеси отгоняют метклоный спирт с вакууме, Окрашенный в коричневатый цнет маслообразный остаток растворяют н 1,3 л этилового спирта, раствор смешивают примерно с 2 г акткнированного угля, производят перемешиванкя н течение 10 мкн при комнатной температуре, после чего смесь подвергают фильтрованию, Фильтрат охлаждают до 0"С, затем црк пе-реиешивании по каплям производят смешение с 20В-ным спиртовым раствором хлористого водорода (300 мл) и после этого производят полное осаждение посредством прибавления 1,8 л диэтилоного эфира. Массу перемешивают дополнительно в течение 20 мкн прк

0 С, осушестнляют фильтрование, продукт прол наюT смесью этклОВОГО спирта и дкэтилового эфира к сушат.

Выход 2-(2, 6-дихлорфенкламино) кмидазолин хлоргидрата составляет

313,1 r (т.е. 94,9Ъ от теоретического

08.:.Ий выход н расчете на 2,6-дихлоранклкн состанляет поэтому 76,2% от теоретического. Температура плавления

304-310 С (с разложенкем) .

Анализ (рассчитано на 0,1 моль воды)

Найдено, Ъ: С 40,4 1 Н 3,7; Ч15,7;

О oi7s Се 39,5s с,н,сс, м,. )s is, Вычислено, Ъ: С 40,28; Н 3,82;

jj .15,66s0 0 611 CE 39,63 °

П р к м е р 2. 544,3 мг (2 моль)

Полученного в соответствии с примером 1 1-ацетильного соединения нагревают при температуре кипения с обратным холодильником в течение 4,5 ч в 8 мл 1 н. раствора соляной кислоты, затем температуру реакцконной смеси доводят до комнатной и смесь Вьщержинают при указанной температуре в тече. .ие 16 ч, в результате че"î происходит образонание кристаллическогО п;-.oäóêòà. Полученный к ксталлическнй гроцукт отфильтровывают, промыВают небОльшим КОли1естном ВОды и сушат. Выход гидрохлоркда 2-(2, 6-дихлорфенкламино)-2-имидазолина составляет 355 мг, что соотнетствует

66,53 от теоретического. Температура плавления полученного продукта составляет 304-310 С (с разложением)..

П р к м е р 3. 5,0 г полученного в соответствии с примером 1 1-ацетильного соединения нагревают в эти

0 ловом сгирте при температуре кипении реакционной смеси в течение 15 ч.

Непосредственно после этого производят упаривание в вакууме, к полученному остатку прибавляют 25 мл эти-. в лоного спирта и образовавшийся раст-. вор охлаждают до 0-С, К охлажденному

0 раствору прибавляют спиртовой раствбр соляной кислоты до кислой реакции, производят осаждение гидрохлорида посредством прибавления 25 мл диэтилового эфира, массу выдерживают в течение 2,5 ч при комнатной температуре, после <его продукт отфильтровывают, промывают смесью этилового спирта и диэтилового эфира и сушат.

25 Выход гидрохлорида 2-(2, 6-дихлорфенкламкно)-2-игшдазолкна составляет

3,80 г, что соответствует 77% от тео ретического, Температура плавления полученного продукта составляет 30435 310 С (с разложением) .

Пример 4. 5,0 r полученного в соответствии с примером 1 1-ацетильного соединения выдерживают в течени@

15 ч при 95-С в 50 мл н-бутилового (2

85 спирта. После описанной в примере 3 обработкк реакционной смеси получают

4,18 г гидрохлорида — 2-(2, 6-дихлор» фениламино)-2-кмидазолкна, что соот" нетствует 84,8% от теоретического

4О Температура плавления полученно). го продукта составляет .304-310 С (с разложением).

Пример 5. 0,23 r-натрия растворяют в .100 мл метклового спирта, к приготовленному раствору прибавляют

2,72 г 1-ацетильного соединения, полученного в соответствии с примером 1, и реакционную смесь выдерживают в течение 16 ч при комнатной температуре. Непосредственно после этого гроизводят полную отгонку метилового спирта в вакууме, остаток после упаринания смешивают с нодсй, трижды производят экстрагирснанке хлористым мвтиленом, раствор продукта реакции в хлористом метилене проливают водой до нейтральной реакции, органическую фазу сушат над сернокислым натрием, после чего раствор упаринызт. Получен"

6О ный маслообразный остатск растворяют в 15 йч этилового спирта и ра твор смешивают с 203-ным спиртоны: растBOPDM СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ ДО СИЛЬНО КНС» лей реакции, После добавления 100 мл дкэтклОВОГО эфира прОисхОдкт кристдл»

65 лкзация реакционного продукта. Массу ;10 0

Пример 12. Аналогично описа?< кому в <п,3;1мcp- оксихлор<йда ФосФОра,:;ocjfe =..го производят обработку реакцион.*.ой смеси. вают смесь}0 этилового спирта н днэ- В .—, т в-кууме производят отгокк тилового эФира и затем су?3}ат. . . ->Ой см

BfIOZ Х ДРO>.JIOI>HZa 2- (2 6- .3 т. рителя от реакционной см

->ой сме и до сухо д, а —, -дихлор- Ро состояния, бесцветни.-- смол

Фени>?а} чко) -2-имидаэолика составляет Оста;ок после v?I pnвания

3<"6 .-., Что соответств >ет 78

° е а ° н}-я растВО, <> ъ QT «< pfii» T х>р "f }." I «е3B.HRR в т0 орет}} еслс>РО.

-т т-, - а т }ем}?ерэтура плавления полученного

:pQJ." »х составляет 304-310 С. Продукт получ2<<>т акали3:иче ки чистым го этаксльного р-сТНсрВ c03}GH"

. - т посредс: .:м ацил=ponaHH}I а."зк Г-с;,укт отФильI?

Ю Э .}ЛО В О

С го спнр"а }х диэтнло-oro =".

ТЕ}т}ПЕОа тур а П1? аВЛЕК,I ПОЛуЧЕНН, .ОГО ЭФИРОМ H Су}т ат.

"- -1"- - - =<,кра ч затем продукта составляе". 124-.126 С. - Вы Хо.

При т - ы од гицРохлоРида 2- 2, 6-днхлоРи м е р 100. -6 2 г 2 б»><ч-Ф- - t 9 ниламино)-2-имидазолнна с аъ ин " C 15 63 г г 4,95 г, ITQ соответствует 88 ВЪ хни3}ИМида т}д- .Н2О}>а (т 0 -И @ i OQ?PÅTH×ÅCIIQÃÎ.

H?,=? ..}ТОК ) a 1 4 6 Х" i ОКСИХЛО}ид}< <}> т- фОр Г . .; Ед

И Г.«= КЦ <}<3 П?30 ОДЯт I> т

}олуче™ное со ин ение является х> течение, 3 ч при - аналитически чистьж.

50 С, Непосредствеиное после этого < П

GT рЕа}тцио?П}От?т CI}T,CH ОТГОН ятт>т В ЕС Ктту» а} ИЛИНа ример 11. 16,3 г2 б-кх

}т H

<э збытОчнОе еоличестLQ окс}?ХЛОрида лиднн» . Он {1

Фос<яооа и Г =" :«<

- -она „ %-н:. . Избыток) аналоg .Олуче и@-«I Ост & ток сме«ви- Гичн О о пнс анн ° н, в ах?т о г

<ТТ оку в примере 10 вводят . Д ПОЛНОГО Растворения со скесьх<3 ---" "Во Вэаимоде СтВНЕ С 146 мл при охладдении k <

«:Q».а гиДроокиси нaTr.:.> -; По ЛЕ ХЕ О -" - )-"- .}:-. -.=::-. - тавляе.т четь?ре раз": Гронзво.?я" экст заги " - -"}ОВ= = -я эФиро}", g.ксусноб кислоты. Тс ретичес ого. ?я Р. ЧРФаэу про}3ывавзт До неатрщьно-"} реакции, суиат кац c

ЛЬ атР}СМ I "ат М тУаРИВах?т иъатя;-.: ест:.тохх i"Ос. е упарива};ня рас - Ж х? т, С, прод: ло}}ого спирта, при готовлеин я р- =ь .р ох3?авдавт, причем происходит но,:с ° 3НS1IК137 ь-" ."- л - .И}? 3 в Оса."<;ок бесцветного кр,Ic Л. 3 ji8 т1 0

Г, T.

° . 13 Ь-E<Х т::;:ческого пвод<кта. "-тот прс дукт ."3 Вь}ч.: ".:, . С

OTC:-<вт}тО?ВЫВа;;>т Пт-О;.» ="0т НЕбспв<<Х?<М N °" 0- °

° 1э -: - и -сj СХ "=3 62 °

Хт<О}»3 a »т T В ?М g3i>EIPQII }ОЬОХ О СГатП?та И нспм-.;, .ьэованный в ка:.ястве исхозатем Оу.-?ат, Б}<хоц п<3опиОиильного

} . -Сэдукта 1 и б -к б> . Р}иимндазоли.; =o.. о - (", 6-дигт?ОрФенила}м- днн 2-Ок - с - Уча- Зт и- =Р .

-2-пв- .21аэолинтХ составляет 24, 6 г 45 деист.-}?я зти енмочеви}". с

":О аэ}}} ". C акГКДРНДОМ

" тот,тует, 6 0 QT теорети ?ес и-мас3?инс т ин-л ко .=; ..н: :"ioTû в пири-.: не пр:. . „}П}РатУРа ПЛНВЛЕННЯ IIOJ?i ЧЕН- ТЕМПЕ. атУРЕ К}тП НИ;Е; К

Я РIJ :- с КЦ3}ОН НОЙ CMGCH ° кого продукта составляет 143-146 С. 1емпература плавлен}}я .родукта составНайдено, Ьх С 50,43 Н 4,71 М14,81 ляет 338 — 102 С. *

q58JСС 245 © 2 Огэто

С Н СЕ;} 0 йж . 0 г того бутк- ..ьнсго соеднне }т <Х 2 "Ъ"

HHH Ч Г .. < ..рев} т Прн темпераTópå кипения

F izn< лено, Вt С 50,43 И 4,73

Й, П ?ЬаО .?Й

6 =., с =-работ;.у-реакциОиной смеси

;,".поль=of,iн}?ый в кач. стве

;,".и ьт аналогично описанному ного продукта 1-Грг ; - . -.;,. ° - -=-= . д Дрочло?3

:p.JпиОкилимидаэо<;и- <х >з Р- }" - Ще 10 ° Вы»ОД ГидрохлОp дик-2- .и пол . т- уч33-т. в резул}-.тате гза- 4» 6»д}тттЛ }p(??n

Зо» . т .. тратт я» Х ИЛЕН3:ОЧ<ЗВНКЫ С аКХ ИД л ча со: Tавл:".ет 17.65 Р ридом пропно;=-вой к;; ">3< -:.-"- Т а* } Р р Что COOT

<}Ь;: т; Н:;";CH ==::= ПРИ тЕМ- ветс}=ует 803 от т орет ичес:<ого

IIåði. уре кипечия геакх,.онной см си

1 т ;лучен я продух.Р имеет температуру

r«a влевня 15! -154 С.

6,0 r „-казанного пропионильного соели}}е}}и я в течек«е 5, 5 ч нагрева}3т т в 10<3 мл мет};лового спирта при темпгр?=y}3e кнт<еч}}. =. с обратным холо3.н v лыс н ?<Ом Не}?осредствекno посл т

:.)ТОГО

13

Выход бенэилоксикррбониль11ОГО производного 2-(2, б-дихлорфе.!илами I но)-2-имидазолина составляет 34,0 г, что соответствует 93,6Ъ от теоретического. Соединение получают в виде вязкого некристаллизуюцегося смолообразного продукта. Из 11ебольшого количества э=ого смолообразного проДукта Г1олучают 1>?Одукт Те:и1ература

З плавления 193-200 С.

h-а"-йдено, Ъ: С 46,7; Н 3,11 М 1413>

0 24,0; Cf! 12,0.

23 2О 2 6 9

Вычислено, ъ: С 46,40; Н 3,381

)>(14,11; О 24,18) С(11 91.

Использованный з качестзе исход)6 ного материала 1-бензилоксикарбонилимидазолидин-2-он получают посредством взаимодействия этиленмочезины с карбобензоксихлоридом в пиридине при комнатной температуре.

29

Температура -плавления продукта

1 88-190 С.

Аналогично тимр, что зто описано в примере 10, 33,0 г этого бенэилоксикарбонильного соединения рас епляют И в метилозом спирте и реакционную смесь подвергают Обработке. В результате получают аналитрчески чистый

> хлоргидрат — 2- (2, б-дихлорфенилами но-2-ныбуд. золина с т.пл. 304-310 С ЗО (с разложением).

P « e р 13. Рналогично тому, как зто описано в примере 10, 8,1 r

2,6-дихлоранилина вводят зо взаимодействие с 11,30 r 1-Фен".лацеталими- 36 дазолидин-2-Она (10! -ный избыток) в

73 мл оксихлорида Фосфора и реакционную смесь псчвергают обработке. Выход 1-Фенилаиетил-2-(2, б -дихлорфениламина) 2-и;-идазолина составляет

l5,0 г, что соответствует 78Ъ оТ теоРетического. Температура плавления. полученного продукта составляет 170 С

Найдено, Ъ: С 59,0) .Н 4,3; N12,0;

0 4,3; CC 20,5, А7Н!зср ИЗО

Вычисленс,. O: С :58 631 Н 4,341

К 12,07; О .4, 59„1 CP,",20,:36.

Использованный .в качестве исходного материала 1- Фенилацетили1-.лдазолидин-2-он получают " результате взаимодействия этиленмо;-.åçèí÷ с. Фенилацетил хлоридом и антипирид,.;:.О1> осредством совместного сплав::.=Иня "...Ои 90 С.

Температура пт1авления продукта coc" тавляет 112-114 С.

5,00 г этого 1-Фенилацетильпого соединения нагревают при температуре кипения реакционной смеси з течение 17 ч с 50 мл метчлового спирта. Обработку реакционной смеси осуществляют аналогично том -, как 3Уо описано в примере 12.

ВыхОД ГИДрОХЛОрИДа 2- (2; б-дихлорфениламино) -2-имидазолииа составляет

3,6 r, что соответствует 94,7 от теоретического, Полученный продух. аналитически р и м е р 14. 3,48 r 1-фени,-,— ацетильного соединения, полученного в соответствии с примером 13, нагревают при температуре кипения реакционной смеси в 50 мл н-бути. зэ1на в течение 5 ч. Йепосредстзенно После этого реакционную смесь 11олностью упаривают в вакууме, полученный остаток два -раза сме1гчвают с бензолом, используя каждый раз по 20 м,1 бензОЛа, И каждый Раз упаривают до сухого состояния. Бесцветный:крис"ал. лический остаток растворяют в 25 мп этилового спирта и на холоду полученный раствор смешивают с 20%-ным спиртовым раствором соляной кислоты. Затем к смеси прибавляют зО мл дизтилового эфира.и смесь зыдер»изают з течение некоторого времени при 0 С. Затем кристаллический продукт отфильтровывают, промывают смесью этилового спирта и диэтилового эфира и су1ат.

Выход гидрохлорида — 2-(2, 6 -дихлорфениламино)-2-имидазолина составляет 2,54 r, что соответствует 92,14 от теоретического.

Полученный продукт является аналитически чистым.

П р и и е р 15. Аналогично описанному в примере 10, 16,2 г 2,6- -"1хлоранилина и 17,2 г 1-изобутирилаядазолидин-2"она вводят во взаимодействие со 146 мл охсихлсрида фосфора, после чего производят обработку.реак» ционной смеси. В результате перекрис» таллизации полученного неоч 11яенного продукта из изопропилозого спирта ,получают 27,6 г (90,0% от теоретического).

Полученное указанным способом иэобутирильное производчое "-(2, 6 -дихло>рфениламино) -2-имидазоли11а имеет т,пл, 162-164 С (сублимируется ниже 110"С) „ . (Найдено, Ъ: С 52 4(Н 5,1) С2 23,6,"

)413 7 0 5,2

С Н qбйg К О

Вычислено, Ъs С 52,011 Н 5,041

CC 23,62; >Ч 13,991 0 5,32.

Использованный в качестве исходного продукта 1-изобут11рилиьидазолидин-2-он

ПОлучGHiT в результате вза 1модейcтзиsi этиленмочевины с хлорангидридом изомасляной кислОты FI GF!>.ипиринОм прин

90 С.

Температура плавления прод кта осС тавляет 110-112 С, и р и и е р 16. Аналогично тому, как это описано в примере 10, 3,2 r

2,б-дихлоранилина и 3,4 г 1-циклопропи>чкарбонилимидазо>1идин-2-Она вводят во взаимоде.;c. †.э : с 29 мл

n:IñHõëoðF .äà фосфора, и:=cле чегО производят сбработку реакционной см=-си.

511000

Выход циклопропилкарбонильного

«l производного 2- (2, т)-дихлорфеиилагжно) -2-ит»!дазоли1!а .составляет 5,15 г, что соответствует 86,4 от теоретического. После перекри"-таллизации из изопропилового спирта продукт имеет

=. пл. 147-149 С, Найдено, Ъ! С 52,2! Н 4,4! Ct 23i 7l

)!13,91 О 6,0.

t К С т! 0 (рассч. + 0,1 моля воды)

ФЭ 13 tt

i0 воды) .

Вычислено, %! С 52,081 Н 4,43!

С 23,65} т(l4p02) О 5т87.

Примененный В качестве исходного материала 1-циклопропилкарбонилимит- =.-..-«- а тс-. 15 дазо тдин-2-Он п лу=.=.;.т -: =.,:.-. а

Вэа ..11, ОДЕйСТВ1«Я «ЛОР-,;Ит ттт-,и-., g !1)г;т-О

ЧЕ т1(НСй В Г(НР "-ДИВ Э П,". . Ко :- .Втной ТЕМ"

r.6-.) . Т -,т)Е,г З » та-,,".Тург i,Ë: - nH) Я ЭТОТ O ттро;.унта состаьг ;,6r 147-154 С.

1 49 Г Пс.-г"ЧЕННСт О «Kr«!36-!11«! СПО» ттт(клоттт-о -,-.«,1-;а;-б. 111(льнoro

ДИНЕН«ИЯ НаГРЕВат т т1Р(г ТЕ (116PaтУРЕ кипения реакцт!О!!ной с«lect! з течение ! т д я О«, ».-, «5«««t 1(т«1«ът)т 1" «Ot«О(«, . ° . i >g ф -; г -.««.г,,НО

«

1, 5 r что coo-.-етствует 83 От т оретического. полу=-16Н:=.:й прОдУкт

ЯВ,Г ЯЕТСЯ а! .:-.Л«1Т1 .ЧЕС;Д «Чтттгтт-.,т

Р5

Р и Г«т е Р 1«, 8г 1 г 2 б-дих.)тор.м . =;. лттта и 11 1 г 1-.;те!1Ок<-...;

« ««г О»-.т,; т=)И . 2 Q.tä 1«аг),= тг.= -»(т,; " Гт-.и

° г. -" гт-.

«

П:. ..". )(«ДСТ .Е«- =ir) П C« Е ;О - - а - ° т -.- гт.д,. . т

1тг.=Ю В В»E S«, " ПО.. г !т! "г

О-:; атак растввсря:.=т в хпог".. .сто:. т»тчРРГ! O" Х tV Д . - 1 )ЮТ ГО Катт

„ т(, 00 Г уГЛЕК1:С пото Ка,) Я З 500 МЛ

ВОДИ)Я 6аз j ЕЗ«16 ДВ Ж :Ы В1 :ТРПГ РУ)0Т ртористьт»! «ет1«л,"-.Иот- Обьепт неищте органические t :) 1зы про:="«Ва::)т водо до нсйтрапьт!Ой р..акции st;)o!"Л.t!;-т Вод, с !i r и уп 1 ри!.а!ать 11О«лучени»т! крис»

T i à tt)ЧЕСК. .!т«ОСТЕТОК ПЕ:. ЕКРИСтд тт)!ЙЗОВ "()»с. «,)Т ИЗ ОЧЕ гнт «161)ОЛЬ« )ОГО 1,"ОЧ!1Чест тт "i i it« Гог;"

1;.::1(Од @ЕК.)КС;И;ттгЕТИЛЬ1.ОГО ПронэBot!«jОто 2 (2 . бг-т."их.ут« т «««е-;-г«!л:.«1«но) -2-!!х!дазолг .:На соста-ляет 15,36 г, что с.--отв;: .--c; Byer 84,."4 or. тео,-=.т-тн.-:еского, «г .6 1т»1. .;) Т,тт:«а тт)1а«ВЛЕ;!И Я ПОЛ: -.::t t(O rO про,::::,ткта составляет 175-178 С, Райда1о, i: С 54 81 Н 4,31 И 11 41 6J

0 9,8; С 19У4.

0 (h o)E Вес ° 364 239 рас(читанО на 0 q 3 моль i3o«lы)

Рычисленот В! C 55,26! Н 4,25t

N11,371 О 9 95; С(19,18, Я

Примененный в качестве исходного продукта 1-г)еноксиацетилиг» тдазолидин-2-он получают В результате взаимодействия =-тиленмочевины с m6íoêсиац тилхлорндо при 130 С в Отсутствие растворителя.

ТЕМП« Ература П 1аВЛ 6 И И Я ПОЛуЧ 6 Н НО» го продукта составляет 188-190 С.

2г,0 Г ПОЛУЧЕННОГО УКазаннт&! СПО собом Сеноксиацетильнсго соединения аналогично описанно.лу в примаре 10 вводят во вэаимодейств!1е с 40 мл ме" тилозого спирта, после чего произво- дят обработку реакционной смеси.

Выход гидрохлорида 2-(" б -дихлортг)61(ИЛ«аМ11t!Ñ) -2-1=МИДазолина СОСТаВЛЯЕТ

1,2 г, что соответству=.т 88,2" от

ТЕОРЕТИЧЕС1(ОГО.

111-;..!! )iÊÒ ЯВЛЯЕТСЯ аНВЛИТИЧ«ЕСКИМ чи с ть«:»г °

П р и и е р 18. Лналогнч го то-!у, ка (,ro описат:О В 1.:ри.ере . 5, 16,2 г

2,6-ди гораннлина и 20,52 r 1-карбо" фЕНО1:СИ1«М1!«дтазо«1Идин-2-Она .ВводЯТ BG

Взаи.одейств !е со 145 мл Оксихлорида

4)осгсра, посл«з чего производят обрабс=нтт p6ñ ÊÖ: Otttich СМЕСИ °

Выход 1-карбс:.;енс ;-(си-2- (2, 6-дт»Хдзр ЕНИЛа1!ИНО) -2-ИК)даэепнна СОС==-вляа . 29,1 г, что соответствус.т б 3:! Ст теоретического., 6 1чер=.тура плавления полу тенного !!редукта составляет 152-155 С °

Найдено, Ъ: С 55,21 Н 3,8; Ct 20,2

N "1 9; О 9,3.

B.)÷.Олино, (! С 54„87;- Н 3,74! (-20г24 .«Ч 12»00< (» 9t13 ° )Р«!1»)6116Н!!Ь«й В Ка«ЧЕСТВЕ и: ХОДНОГО мат«э - E.Fxi;6 1 кápáo(!!6ttoKctt!7«ftttltl30«ttt» д! Н-2-ОИ ПолуЧ ЮТ 3 ОЕЗ»лвтс)ТЕ ВзаККОДЕВ«СТВРЯ З r!!ЛЕНt«(O×ЗВИН вЂ” - С фЕНИЛО

ВЫЬ" Э:"Л«РОМ Хт(ОСУ ГСЛЬНОП К«!СЛОТЫ И ант1!1:и" 1 ном и . " 90 С

Te:.ï6pàró,".а цпавления ироду;<Та соста лт-ет 17 5-183" C

3,5 r 1-карбот)енокси-2- (2,6-ди«чо» фениламино) 2-и з!дазолид1(на нагревают

В течение б ч. Прч темгературе кт!Пен1

-6aKöûcHèñ:: c« ".".и, еостсяме1 . з 25 w;

;. !оксана д 25,.л 1(:=;- toro раствора

:«КСуснои t;:.!СКОТ«т+ ПЕПССреДСТВЕННО

ПгаСЛЕ ЗТТОГО РЕаКЦИСННУИ Ct!6Ct УПаРИВаЮТ В В,: К тук!e П ..".учс ..11".й ОСТ::ТОК

РаСТВОРттз(Т В. ВОЛЕ,;. Йа=:«ЦИЮ 1»аСТВОРа

)tOBCr1);.Т ДО Ща.т .—, Ной; о. Раис t:O !!PAL бав 16,!ттт«г. Н .Раетвсга Гг;,- Ct)!-ИСИ

Натрт >-, ПОСЛЕ ЧЕГО OСутт«ЕСТВ";.:В»т ЭКСт р„- 1р Ванне- дт,.зтт!Ло;д:. =- «;:)рот.. ЗфирН»уЮ фаз«» Прот« .Bа JТ ИЕбОЛЬтгя«1..! КОЛИчествсм Воды ло ней-:ральной реакции промь-;зных вод, су;зат нац сериокислым

НатРИ-;=-«Ef УпаРИВатОТ. БЕСЦВЕТН1)й КРИС.

Qtt;t i1тлтгРС «(E«1» Ã1 .«т »тт" Т Ра ТВ РЯЮТ

ЗТИ 10ВСМ СПИPT6 г ПРИГОТОВЛ)611нт.- и РаСТ вор Охла)«:дают до 0",С, после чего производят подкисление спиртовым рас|

511000

;вором соляной кислоты и вызывают криc-.

1 таллизацию.госредстзом прибавления

50 мл.диэтилозого эфира. Выделившийся ,в осадок продукт отфильтровывают, промывают смесью этилового спирта и воды и сушат, Выход продукта составляет 2,?О г, что соответствует

83% от теоретического. Полученный ::прОДукт является аналитически! чистыме

П р и и е р 19. 8,1 г 2,4-дихлоранилина (0,05 моль) и 7,8 г 1-пропионилимидазолидин-2-опа пере:лешивают з 72 мл оксихлорида Фосфора з течение 73 ч при 60 С. Непосредственно после этого реакционную смесь упаривают в вакууме от. избыточного количества оксихлорида фосфора, полученный остаток растворяют в 80 мл хлористого метилена, к смеси прибавляют 80 г льда и производят энергичное встряхивание з течение 30 мин.

После этого смесь подщелачивают посредством добавления 40%-ного раствора гидроокиси натрия, дополнительно производят зстряхивание з течение

10 мин, после чего разделяют фазы.

Водную Фазу дза раза экстрагируют хлористым метиленом и объединенные органические растворы продукта з хлористом метилене промывают водой 3) до нейтральной реакции промызных вод.

Затем органические растворы сушат над сернокислым натрием и упаризают. В результате проведенных операции получают 12,33 г проггнонильного гроиз- 35 водного 2-(2, 4-дихлорфениламино)-2имидазолина, что соответствует 86,2% от теоретического. De .åcòâî получено в виде .кристаллического остатка. Для анализа полученный продукт перекрис- 40 таллиэовызают из изопропилового спирта, Температура плавления продукта составляет 129-131 С.

НайДено, %:С 50,5у Н 4,5; Н14,,4; О 58;

Вычислено, %: С 50,37; Н 4,58; ,814,68; О 5к591 СЕ 24,78, 2,86 r (0,01 моль) полученного соединения нагревают при температуре О кипения реакционной смеси з ечение 13 ч в 30 мл метилозого спирта. Непосредственно после этого реакционную смесь упаривают з вакууме, причем в результате получают в аиде кристаллического остатка 2,30 r

2-(2, 4-дихлорфениламино)-2-имидазоI лина, что соответствует 88,5% от теоретического. Для анализа полученный продукт перекристаллизовынают из нельшого количества -.oëóîëà. Темпе- @) ратура плавления полученного продукта составляет 138-139 С.

Найдено, %: С 46,61 Н 3,9; 17, 8 1

CC 30,9.

С,Н,СЕ,Н, (230, 102) . 65

Вычислено, %: С 46, 98 Н 3, 97

М18,24; СЕ 30,81.

Пример 20. 12 75 г о-хлораничина и 14,09 г 1-ацетилимидазолидин-2-она перемешивают з течение 71 ч при 60 С в 144 мл оксихлорида Фосфора. По"ледующую обработку реакционной смеси осу естзляют аналогично тому, как это описано в примере 19, в результате чего получают 15,45 г ацетильного производного 2-(2 -хлор фениламинО) -2-имиДазолина в виДе кристаллического продукта, что соот. ветствует 65, 3% от теоретического.

Для анализа полученный продукт перекристаллизозызают из изопропилозо" го спирта и толуола. Температура плавления 142-143 С.

Найдено, %: С 55,7; Н 5,1 N 17,5)

О 7сЗ; се 14,6 °

С1Р1гсе М 0 (237, 688) °

Вычислено, %: С 55 59; Н 5 08;

М17,68; О 6,73; СЕ 14,92.

2, 3 7 г аце т иль но го соединения нагревают при температуре кипения реакционной смеси в течение 13 ч в

30 мл метилового спирта - Непосредственно после этого реакционную смесь упаризают з вакууме, в резуль" тате чего получают в виде кристаллического остатка 1,80 г(92,3% от теоретического) 2-(2-хлорфениламино)1

-2-имидазолина. Для анализа полученное соединение перекристаллизовызают иэ толуола. Температура плавления

130-1 33 С.

Найдено, %:,С 55,1; Н 5,2; СЕ 18,2.

С Н, ИН (95, 650)

Вы числено, %: С 55 25; H 5,171

CE. 1811. - o

П р и и е р 21. 5,02 г 2,б-диброманилина и 2, 82 г 1-ацетилимидазолидин-2-она з течение 66 ч перемешивают при 70 С з Зб мл оксихлорида фосфора.

Непосредственно после этого от реакционной смеси отгоняют в вакууме избыточное количество оксихлорида ФосФора, полученный остаток растворяют в 70 мл хлористого метилена, к раствору прибавляют 70 г льда, проивзодят встряхизание в течение 45 мин, при добавлении еще ЗО г льда производят смешение с 40%-ным раствором гидроокиси натрия и затем смесь встряхивают еще з течение 15 мин.

После этого производят разделение фаз, водную Фазу еще два раза экстрагируют хлористым метиленом, и объеди" ненные органические фазы промывают водой до нейтральной реакции, Затем органическую фазу сушат над сернокислым натрием и упаризают. В вида кристаллического остатка получают

7,13 г продукта, который затем перекристаллизозызают из изопропилового спирта. Выход составляет 5, 56 г

1-ацетил-2-(2, 6-дибромфениламино)-221 511000 а ю ".У дазолидин-2-Она и 146 мл аксихларида фосфо эа. Непосредственна после этого реакционную смесь упар<езают з вакуума, полученный остата < с.". .ешизают с хлористым метнленам и проивзодят встряхивание в течение 30 мин со 100 г льда.

Затем смесе чат ела .-.зют- пас;: ед-Т с» прибааления 40Ъ-нага раствора г едраакиса натрия тг < раза 11pcl.ззадят экстр:ги заз.лние хлор стым .-:=--тиленом (суммаано 700 ил), раствор продукта в хлористом метилене промывают водой

ДО НЕЙтральнай pBахцг?И ПРОМЫЗНЫХ Водq сушат над сернокислым натриям и упаривают, Полученный остаток растворяют при нагревании в 250 мл диэти лозага эфира pctcTBGp отфильтрозы

Вают от нерастзаренных сас"явных частей, Q:=„ë .рный раствор ри р=".=а зкстрагируют, используя па 70:.я, и два р="çà, используя па 40 мл 2 -наго . раствора уксуснап кисло-ы после чего производят подшелачизание пасаедсТао прибавления 4 H. раствора роакиси натрия. Смесь Охлаядяют, Llo лучекHi= é <писталлическе1й продукт GT фильтрозывают, промывают ваддой и сушат.

Выход .ацетильного производного

2- (i -хлор- б-мет илфенилаа ел но) -2-ими,Е 4 дазолина составляет 15,6 г, чта соответствует 62,1Ъ ат теаретеиескаго.

Дня анализа полученное соединение перекристал=.изазывют из небаль- ага количества изопрапилазого спирта и сушат при 80 С и дазлении

0 01; о.е рт,ст наД силикагелем, Найдена, Ъ: С 57,6; Н 5,71 i(16,7;

О 6,1;С 14,1.

С„.Н 4ЕЕ 0И (251 715), Вычислено, Ъ а С 57, 26; Н 5, 61 е

К16 ° 68; О бс37е СЕ 14 08

5,04 г ацетильного соединения нагревают при температуре кипения сМВОН в метилазам спирте в течение 10 ч кристаллический. остаток перекристалЛиэовывают иэ иэопрапиловага спирта.

/ ,Выход 2- (2-хлор-б-.метнлфенила:-анно)2-имидаэолина составляет 3, 29 r, что соответствует 8 0Ъ от теор -ического.

Температура плавления получ=-.нного продукта составляет 143-146 С.

Е)айдено, Ъе С 57,1; Н 5,9; ЕЕ 19,8;

CC 16,9, C, H„é,Сй

Вычислена, Ъ: С 57,33; Ч 5,7;

И 20,001 CP 16,90.

П р и " e p 25. 15,б-r 2-прапиа:нилимиДаэалидин-2-ана и 12g3 г а-апизидина в тече.:« е 71 ч перемешивают при 50 С в 146 мп оксехеаре:Да фосфора НепасреДственно после Toro акра шенный в коричневый цвет раствор упаризают в вакуума, к полученному

Остатку-прибавгяют хлористый мете.лен и затеи в те <ение 30 ми;l и онззадят встряхизание со льдом, Затем смесь порщелачизают посредством прибавлений

40Ъ-нага раствора гидроокиси натрия, разделяют фазы н,водную фазу два раза зкстрагируют хлористым метиленом, используя для ка:<<дай промывки по

400 мл хлористого метилена. Объединеиные арганичес:<ие растворы продукта в хлористом метилене промывают до нейтральной реакции насьценным на хо" ладу раствором поваренной саяе.ю, сушат над сернакислым натрием и упаривают, Окрашенный в красный цвет и частична кристаллический остаток растворяют при нагревании в 300 ил иэопропилазаго спирта, производят фильтрование в горячем состоянии и затем охлалдажт. Полученный кристаллический продукт отфильтровывают и сушат.

Выход пропионильнага производного 2-,2-метаксифениламино)-2-имидазалпдина составляет 11,7 г, что

cooTaåTcTeyeT 47 4Ъ от теоретического. Те:<пература плавления продукта составляет 158-164 С.

Найдено, Ъ: С 62 2; ЕЕ 7 0; ЕЕ16 5t

О 13,9.

С а H„„ 0z (мол.вес. 247, 300, рассчитана на 0,2 моль воды)

Вычислено, Ъ: С 62,25; Н 6,99;

N 16,75; О 14,02.

4,94 г пропианильного производного в течение 12 ч нагревают при температуре кипения реакционной смеси в метиловом спирте. Полученный после обработки реакционной смеси оста ток растворяют при нагревании в 10 мл этилового спирта, прееготозленный раствор смешивают со спиртовым раст. вором соляной кислоты до кислой реакции и к смеси прибавлярот 10 мл дизтилавага эфира, в результате чего в осадок выделяется кристалличесI

Цеей продукт. ВыхОД 2-(2-метОксифениламина)-2-имидазолнна составляет

2,30 r, чта соответствует 51t от теоретического.

Еристаплическпй продукт растворяют в хлороформе, раствор один раэ энергично встряхивают с разбавленню4 растворам гидроакиси натрия, промывают водой до нейтральной реакции прамывных вод, сушат над сернок"c натрием и упаривают. Бесцветный осТ4ток нагревают при температуре кипения примерна в 100 мл циклогексана, производят охла:кдение, фильтрование, промыpi<ó циклогексаном. Для, анализа продукт перекристаллиэозывают иэ смеси бензала и циклогексана (1 г 1)

Температура плавлении продукта составляет 120-122 С.

Найдено, Ъз С 62,81 Н 6,9» 821,9Е

О 8,7.

С оН1 ИЕО (191,235)

Вычислено, Ъ: С 62,821 Н 6,851

М21,98Е О 8,37.

>3 9

Яы

* ) р

М

@сосуда изооюетениЯ

29

29 ".

1>Н9

Д,.

Ссотав1ттМ1В.. >т3 „Ит-;,-а1",>Л111>.;.И 1"> -- .1 - =- и >ст - и-"--" з Ч КС -.=ЛЕВа

1>е@ст к с >1 гсов р>131т 1с - 9;

Вака."-> 752/5с13 Т11;та „57>; Г-т, -...-„, 4l > 1 "т 1 О >>>-"артт" ">:Х>СО1 C 1СС .; тата 3 -.> . С... „т 9>19л,> -„ ллр т>) 9>лт(» з >>, » $ >., >. К,3> „„.— т тг>

1. с. .с.

ФИ,>тита.тс сгстг>П т В.-.чг>ит с т т""-с О»О3с. т УЛ>, 1> зови т ИВЯ ° 4

1. Сисссб ислучения и>роизводных

2-артсламиио-2-и9скдазс1119>иа обсмей сосрМУЛЫ в K-.,Typal- >!<,11, 1> и„-, которые когут а1тЬ СД3111ИКСВ1: В9 ИЛИ ГИЗ.>1иии9- -:-119, Обо.:. -..;:ЭЕДИО>т-т11тЕЛ1>:O КЛСОС. 31ЛИ 6РО1.-;, НИЗ тъ т:лзт ->т>1111. 1 О 1-.. т В ЕУ ЛУтг>>Я г ЦС >,Рай т- г т, >т-"-P= Оп i-,Н ИЗ ССТИ1 "CD !; . >с И >. HL

> .

>9" Ворс>, т 1 т>19 Сепг> .у ят1т»,. л(т ру ,тттс C ВЕЛЬ>а Гсот\ -.>Ет>т: Р >т Ц. С3>а 1>Pygmy:<

° п та И УП>Р01.1Е911":.31 тЕКИОЛОГ3:.1l И>т.>СПЕССВ> / аИИЛИИОВЛЕ 11>РОИЗВСДНОЕ Х=1>ПЕИ ФОРМ>тЛ99 б

В котоРой Р, Р9 8% иь?е1ат указаи»

19ЫЕ ЭИВЧЕ91цят ВЭОГЯТ Во ВЗ-И1,ор-т, т> И "" С 1 а М1. - 1И1>Ж1>а ЗОЛ1:ди И- 2»сит.> р

ООР>Ей фсРМУЛЬ-1 л тВ КСТОРС>1 2 ПР.ДСтаВЛГс т С ОООЙ ССТс;ТК, Хст11т,>ат!9>1,1C. и ИЛИ аР11Ла.>11хфа ти 4е>7ко1> карсе.совеl кислот > KQTopB!9 в 1>екотсрыл c!i@ a!l! мо:;:"-.т Иметв заb>Q т>1 > Е 311 т тх>т .! Слтт O""; c,.>1> >тЛ т аРИЛю аЛ.",1>Л 1>311х т. рих ".ГОЛЬНОЙ ЕИСЛОтИ Г В

>>р г=сутСТВНF f":9И".?4уМ 2 МО9:!;. С1(СИХЛО ри> т С>>ОСфора Еа 1 МОЛЬ а1-:11Л11г10ВОГО

ПРС1>Е.".УтОЧИ>Х>1 11>г>СД;Сит ИЛИ С >9Ра Зал> Е»т>гч"х т *г>псст то, > Е т. 1>тхс 13 С f7t)t «Е1;:хг

В,-.Ц .-,ОГО И","Ост>т ;. т а В .-.>тЕ >В.-г.с .1 ° >3ГО

OCИСИ, Н918 "...=" ., 5 >.111ДЕ Е т:С С; >1; С И>ог>

1 атт "lò ло9>О >гх 3> C>:;;. аи т-=C,le>1> К1тСЛС Cl>, ИЗВЕСтИЬ>М1 ИР11ЕМЫË.

2. Спсссс> лс п.1, о л и ч а 1сс ц и и с Я, -.. "!.9 °,итс Не 1:>, лт, a :11лиИOт>оra r>ОСИ.= —.О-.-:;.aг т>-..>,:";-. 1 ", ИР1!МЕНЯ13т 6СЛЕЕ 3 1 СЛЬ Ci!C;:. -;»С .Еа ° "„aC фора 9 ,х СИОСО5 ИО Ит1, 1 И 7,, т Л И

tK а ЬЗ Ж И и С 31 ТЕ1Ф. гтс:.ао;-.ЕИЛЕЯ:-:

Z C> и» л, =Cï>>лс О ОС>т;><т i -, с>г т Г r >ст>ь

05 i",>От,(H тти".1;.> -"т, = ат>>" «атИ=ЕС К!!!"..l г >>рат!Л>С 21 И ТЕ 1Ь>>О Г.ЕрВИ ИИЫМИ

c11íðTàãû 91ри нагревании.