Способ получения кардовых поли-1,3,4оксадиазолов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) З З Оаа .,Зч н -или -:г1,-ес

- " " i сна М м (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.05.74: (21) 2027976/23 — 5 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05 05.76. Бюллетень № 17 (45) Дата опубликования описания 17.05,76 (51) М. Кл. 2

С 08 G73/08

Государственный комитет

Совета й1инистрое СССР по делам изооретений и открытий (53) УДК 678 675, (088 8) В. В. Коршак, С. В. Виноградова (СССР), Г. Б. Борисов (НРБ), Д. P. Тур (СССР) и Христо Сивриев (НРБ) (72) Авторы изобретения

Ордена Ленина иясзитут элементоорганических соединений АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРДОВЫХ ПОЛИ-1,3 4-ОКСАДИАЗОЛОВ.

Изобретение относится к получению тепло- и тер мостойких.полимеров циклоцепного строения с повышенной огнестойкостью.

Известен способ получения кардовых поли-1, 3, е4-оксадиазолов поликонденсацией дикарбоновых кислот, например 4, 4 дйфенилфталиддикарббновой кислоты (ДФДК), дигидразидов ДФДК или солей, гидразина.

Однако известным сопообом можно получить кардовые поли-1,3,4-оксадиазолы, обладающие неудовлетворительной огнестойкостью и поддерживающие самостоятельное горение после удаления .пламени., С целью повышения огнестойкости и придания ,самозатухающих свойств, предлагается вводить в реакционную смесь соединения, выбранные из группы, содержащей бис-(4-.карбоксифеноксиметил)метилфосфиноксид, бис (4-карбоксифенил) - метилфосфиноксид, бис- (3,5-дихлор-1-карбокси-4-феноксиметил)-метилфосфиноксид.

Полученные кардовые поли-1, 3, 4-оксациазолы представляют собой белые волокнистые вещества с высоким молекулярным весом, хорошо раствори мые в ряде органических растворителей, со срав нительно высокой тепло- н термостойкостью и самоэатухающими свойствами.

Пример . В реакционную колбу, снабженную мешалкой с гидравлическим затвором и трубками для подачи и отвода инертного газа, загружают ДФДК, дигидраэид ДФДК, производное фосфиноксида и полифосфорную кислоту, перемешивают в токе инертного газа при нагревании, охлаждают до 50оС и выг; ружают в холодную воду. Выпавший полимер отфильтровьтвают, измельчают, промывают водой до нейтральной реакции, ацетоном и сушат при 80оС.

Приведенную вязкость полимера определяют,ис15;

; пользуя 0,5 o-ные растворы в тетрахлорэтане при

25оС. Температуру начала потерь веса на воздухе определяют при скорости нагревания 5оС/мин.

2С Для оценки огнестойкости полимера образцы ! .размером 25х10х3 мм, отирессованные при ком натной температуре и давлении 60-70 кг/см2, s вертикальном положении помещают на 12 сек, в пла мя с температурой 800оС на глубину 10 мм.

25 Результаты опьпов приведены в таблице.

513053! (о

М,Х

QRх

Я о

I о

Я О!

I%

Э !. g

И г,Ф ее сч 1 (4. р, ) (О (Е( о

Ф

2 (О ,лЦ

I

I

I . — 1 о

I Ц6 в

ЛЗ т !

1 р

) ф

Й.

Р, T,Н! И (:

Ы

513053

Составитель Л. Платонова

Редактор Т. Шарганова Техред A. Демьянова Корректор М. Золотовская

Заказ 437/15 Тираж;629 Подписное

1ЯИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ло делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушскал наб., д. 4/5,Ч)илиал ПИП "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101

Все . полученные полимеры после удаления пламе)нисамо затухают. 4эвестные кардовые поли- 1, 3, 4-оксадиазолы в условиях данных испытаний после удалений пламени продолжают самостоятельно гореть в течение

3-5 сек.

Пример 2. 4,490 r 3P-бис- (4-карбоксифенил)- -фенил-2-фталимиднна, 3 040 г бис- (4-карбоксифенил) -метилфосфиноксида, 2,600 г гидразии)фосфата и 71. г полифосфорной кислоты выдержи аютт последовательно по 4 час при 010, 140 и 160оС, выделяют полимер, как в примере 1, и получают

7,10 г полимера, приведенная вязкость 0,60 дл/г;

,т.разм. 365оС, температура начала потерь веса 420оС.

Полимер растворим в хлороформе, тетрахлорэтане трикрезоле. После удаления пламени образец олимера самоэатухает. Продолжительность тлення . 3,5 сек.

Ч>ормулЬ изобретения б (. пособ получения кардовых поли-1, 3, 4-оксадиазолов поликонденсацйей дикарбоновых кислот и дипщразидов дикарбоновых кислот нлн солей

I гндразинай о т л и ч а ю 1ц и и с я тем, что, с целью

1р, повышения огнестойкости и йрндания самозатухаю-! Ю щих свойств,в реакционную смесь вводят соеднне(jsss, пмбралпме иа группы, содериалаей бпс-(4 карбсксифеиокснмеигл)-мегилфосфипоксид, блс (е. ргарбокспфеаил),метнлфосфппоксид, бис- (э,б.ssQ (апорс!(карбокаи 4 феноксимеим) меиглфосфий (оксид.