Способ получения органо(гидрокси) полисилоксановых смол
GA КСАНИЕ
СОюз Сбв&тсиих
Социалистичеаяих
Республик
И А87ОРСИОМУ СВИДЕ76ДЬС7ВУ (61) Дополнительное K авт. свиД-Ву
1(5» (o2) 3аявле;o l22.10.74. (o1). 2069255/23-5 ! > с присоедннениеь, заявки М
1 (2Ь) П Рн О;) и т е т
1,„
1 (43) Опз блйкованп 05,05.76. БюлАЕтень (4C) )л,ята Оп /Олн . оеаинп Qëècÿêê>> 17.05.76
М. Кл."
С 08(>>77/16
С 08077/18 ас>/да1>атабека@>» щнчтат
388873 Мннаща>а 3ьь
M далем азаа>>ата»В1 н атхрыта>> (53) УДК 678.84 (088 8j
Л. А. Климов, 3. й, Милеъкевич, K. A. Голдовский, Г. А. Алекмйчук и Б. М;. Андреев (72) Автары изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ Г1ОЛУЧЕИИЯ ОРГАЯО(ГИДРОКСИ)- . — ПОЛИСИЛОКСАНОВЫХ СМОЛ
Изобретение относится к способу получения органо- (лщрокси) - полиснлок санов ых смол„ко торые могут быть использованы для получения адгезионных подслоев и для создания формово-иых масс.
Известен способ получения ар ало (гхдрокси) полисилоксановых смол путем согидролиза н кон денсации диорганодиалкоксисиланов с алкилортосиликатом в присутствии катализатора.
Одйако известным споcoáñì нельзя получить полисилаксанов ые смолы., полностью растворимые и стабильные при хранении. Гидролчз силака и конден. сация промежуто шых продуктов протекают настолько глубоко и полно, что образуются сильноразветвленные, сшитые и твердые продукты с ограниченной растворимостью, которые не могут быть использованы для синтеза эластомеров с высокими физикомеханическими показателями.
Цель изобретения - получение растворимых про» дуктов, пригодных для синтеза силоксановых эластомеров с высокими физико-механическими пзк... зателями - достигBercst ТеМ, что в качает-..е катализатора берут катионит, содержа>>:лй к":, .>ксильнь>е труппы, в количестве 0,--4Л Ъ ОT веса исходных мо-.
co: номеров и согидролиз проводят "-p< .
Диорганодиалкоксисилан, например диметилдиме-.окси —, диметил — диэтокси —, метилфенилдизто,сисилан, подвергают согидролнзу с алкилорто.. л»катом, например тетраэтоксисиланом или про - итом частичного гидролиза >тетразтоксисилана .; этилсиликатом — 40, в среде органического р,: теля, напри мер алифатического утлеводоро>..;, ; . сан, геп ан, цнклогексан), ароматического уг . дорода (бензол, толуол}, кетона (ацетон.,мегт>О этипкетон), э 1>ира (д.:этиловый эфир, тетри"„: . фуран, пнсксан) или их смеси, в присучствп>: > нита, содерхсицего карбоксильные группы, н;л:.;;-, катионита типа КБ-4, или КБ — 4 — 2, взятого, личестве 0,5-4,Щ от веса исходных мономер-.
15 перемешивании и 20-35оС в течение 1- S час.
Одновременнь>й гидролиз алкоксигруьп .:: сапк"- - разую(цихся > o >упродуктов привода > разованию похп>силоксановых смол с упорядо:-.>" -.. д . -, хтурой.. В ходе гидролиза образуется алифатическн:. с по количеству которого можно судить о глуЬ ..акции. По скончании реакции о. фильтровь:;:".; - тяонит и отноняют в ьак> уме при кагр .ванин р:
З5 ритель, спирт и воду. Выход целевого продд
Составитель В. Комарова
Техред А. Демьянова
Корректор 4. Золотовская, Редактор Т. Шарганова
Тираж 629 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам иэобретений н открьпий
113035. Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 438/15
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101
11олисилоксановые смолы содерхат 4-8% гидроксильных и 0,1-4% алкоксигрупп.
П р и м " р 1. В колбу на 150 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 3 г (0,0203 моль) диметилдиэтоксисилана, 2,5 r (0,00336 моль) этилсиликата-40, 1,5 г (0,08 моль) воды,15мл
° ацетона и 0,15 г катионита КБ-4 с активными карбоксильными группами, перемешивают 3,àñ при
30-35 С, фильтруют через капроновую ткань, отгоо няют ацетон, этиловьп1 спирт и воду при 60-700C/10 мм рт. ст. и получают 2,+ r (91%) диметилполисилоксановой смолы с вязкостью 330 сп, содержащей 6,2% гидроксильных и 0,5% этоксигрупп, 2 r полученной смолы смешивают с 7 г каучука СКТВ-1 в 100 мл бензола,добавляют 0,05 г астоата олова, перемешивают 15 мин, выливают в кристаллиэатор, упаривают бензол, вулканизуют 1 час при 100ОC и получают эластичную силоксанавую пленку с прочностыс
95 кгс/см и относительным удлинением 950%.
При добавле 1ии к укаэанной смеси продуктов
0,2 г катнонита КУ-2-8 с активными сульфогрупп"Jl ми (тождественен катионнту марки,>awe< DO < ) и нагревании в течение 2 час при 35 С после отгонки о растворителя на дне колбы получают белый аморфный осадок, нерастворимь.й в бензоле.
Пример 2. При согидролизе диметилдиэтоксисилана с тетраэтоксисиланом, проводимом, как в примере 1, получают 2,25 г (89%) полисилоксановой смолы, идентичной смоле, полученной в примере 1.
Пример 3. Смешивают 30 r (0,203 моль) диметилдиэтоксисилана, 25 r (0,0336 моль) этилсиликата-40, 15 г (0,8 моль) воды, 100 мл гексана и 50 мл ацетона, добавляют 2,5 r катионита KE-4;1 2, перемешивают 3 час при 35 C и аналогично примеру 1 о получают 22 г (87%) диметилполисилоксановой смолы с вязкостью 650 сп, содержащей 4,6% гидроксильных и 2,1 6 этоксигруш1.
Пример 4. Смешивают 18,2 r (0,1 моль) метилфе1ицщ1метоксисилана, 25 г (0,034 моль) этилсиликата-40 и 9 r (0,5 моль) воды, растворяют в 10 мл бензола и 50 мл ацетона, добавляют 20 r катионита
1га КБ-4, перемешиьают 2,5 час при 35ОС и как в примере 1, получают метилфенилполиснлоксановую смолу с вязкостью 830 сп, содержащую 6,5% гидроксильных и 1,5% метоксигрулп.
Смолы, полученные в примерах 2-4, смешивают с каучуком СКТЗ-1 в соотношетги 1: 3, добавляют 0,5% октоата олова и готовят элг тичные пленки, как в примере 1. Про.ность пленок 80-! 20 кгс/см, относительное удлинение 800-1000%.
Формула изобретения
Спосоо получения органо(гидрокси) -полисилок- сановых смол согидролизом и конденсацией gHGpганодиалкоксисиланов с алкилортосиликатом в при. сутствни катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения растворимых продуктов, пригодных для синтеза силоксановых эластомеров с высокими физико-механическими показателями, в качестве катализатора берут катионов;т, содержащий карбоксильные группы, в количестве 0,5-4,0% от веса исходных мономеров и согидролиз проводят при 20-35ОС.
