Способ получения циклогексана

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пп 5l396l

Со:оз Советскими

Содиалистичеснит ресеуй:нн (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12.07.74 (21) 2043655/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.05.76. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 02.07.76 (51) М, Кл. - С 07С 13/18

С 07С 3/42

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытнй (53) УДК 547.592 1 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. А. Кричко, М. К. Юлин, В. Л. Клименко, Л. П. Заманова, С. В. Макарьев, А. С. Арифулин и Я. В. Мирский

Институт горючих ископаемых (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНА

Изобретение относится к химической и нефтехимической промышленности.

Циклогексан является исходным сырьем для получения синтетических волокон — нейлона и капрона.

Известны способы получения циклогексана каталитической переработкой толуола, ocvществляемой в присутствии водорода в два этапа: вначале из толуола получают бензол путем деалкилирования, затем бензол гидрируют в присутствии соответствующих катализаторов, получая таким образом циклогексан.

Известен также способ получения циклогексана из толуола, согласно которому толуол гидрируют при температуре 250 С, давлении

33 ат, на катализаторе никель на кизельгуре; продукты гидрирования подвергают сепарации, метилциклогексан подают в зону каталитического гидродеалкилирования, в результате которого получают циклогексан.

Однако в любом из описанных известных способов толуол превращается в циклогексан не менее чем в двух зонах каталитической конверсии, причем для каждой зоны требуется применение специфических катализаторов и специфических условий. Кроме того, необходимыми являются различные промежуточные зоны охла>кдения или подогрева, сепарации ит. п.

По предлагаемому способу процесс гпдрированпя рекомендуется проводить в присутствии (» качестве катализатора1 фожазита СаУ, содержащего 0,1- — 3,0 >вес.,"о металла плати5 новой или палладиевой триады прп давлении 10 †-100 ат, температуре 250 †4 С и объемной скорости подачи сырья 0,5 — 3,0 ч †.

Катализатор может быть приготовлен пропиткой цеолита СаУ аммиачным раствором

IO аминохлорида палладия с последующей прокалкой и активированием в токе водорода.

В указанных условиях протекает гидрирование толуола в метилциклогексан и гидродеалкилирование последнего в циклогексан. Пу15 тем ректификации гидрогенизата получают циклогексан для синтеза, а непревращенный метилциклогексан возвращают в процесс.

Предлагаемый способ позво.чяет упростить процесс получения циклогексана из толуола—

2р уменьшить число ступеней, снизить температуру и давление процесса.

Пример 1. При гидрогенизации толуола при температуре 350 С при расходе на 1 л сырья 1000 л водорода над катализатором

0,5о/о Pd на цеолите Са1 получают гидрогеt.>t".àò следующего состава, >,: цпклогексан—

-10, метилциклогексаи — 59. -.oëóîë — менее

0,2, легкгкипящие углеводороды 0,1.

513961 (без учета по/о .

0,3

59,7 оретических тарелок получают терь) три фракции с т. кип., С, а) 805 б) 80,5 — 80,7 в) 100,6 — 100,8

Состав продукта, /о. а) Метилциклопентан

Циклогексан б) Циклогексан в) Циклогексан

Метилциклогексан

Толуол

35,0

65,0

100,0

0,4

99,0

0,6

Формула изобретения

Составитель В. Перекрестова

Техред М. Семенов

1(орректор О. Тюрина

Редактор Л. Емельянова

Заказ 1353/6 Изд. Ао 1367 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета /Министров СССР по делам изобретений и открытий

113036, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

При Mер 2. При проведении процесса в условиях примера 1, но при температуре 360 С и давлении 20 ат получают результаты, аналогичные указанным в примере 1.

Пример 3. При гидрогенизации толуола в условиях примера 1 над катализатором Pd+

+цеолит СаУ при содержании палладия в катализаторе 0,2 и 1,0 /о получают результаты, практически аналогичные указанным в примере 1.

Пример 4. При гидрогенизации толуола в условиях примера 1 над катализатором 0,5%

Кц+цеолит СаУ получают гидрогенизат следующего состава, /о. циклогексан 45, метилциклогексан 54,8, толуол менее 0,1, легкокипящие 0,1.

П р и мер 5. При гидрогенизации толуола в условиях примера 1 при температуре 400 С над катализатором 0,5о/о Р1+цеолит СаУ получают гидрогенизат следующего состава, : метилциклопентан 1, циклогексан 47, метилциклогексан 51,8, легкокипящие 0,2.

П р и мер 6. При разгонке 100 /о гидрогенизата, полученного в условиях примера 1, на лабораторной колонке эффективностью 30 теСпособ получения циклогексана каталитической переработкой толуола в присутствии водорода, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, послед20 ний проводят в присутствии фожазита СаУ, содержащего в ионообменной форме 0,1 — 3,0 вес. металла платиновой или палладиевой триады, при давлении 10 — 100 ат, температуре 250 — 400 С и объемной скорости подачи

25 сырья 0,5 — 3,0 ч,