Способ получения перхлоратов 2-стирил-4н-1,3-бензоксазин-4- ония

 

фй4ф4етФнй Фм©ч, ОПИСАНИЕ изоьеятиния

Свите Советских

Социалистических

Республик () И3974 (61) Дополнительное к авт. свпд-ву (22) Заявлено 11.12.73 (21) 1975647/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 15.05.76. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 22.10.76 (51) М. Кл.- "С 07D 265/14

Государстсеиный комитет

Совета Министров СССР ао делам изсбретеиий и открытий (53) УДК 547.787.3.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. И. Рябухин, Г. Н. Дорофеенко, В. В. Межерицкий и В. Д. Карпенко (71) Заявитель

Ростовский государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ЙЕРХЛОРАТОВ 2-СТИРИЛ-4Н-1,3-БЕНЗОКСАЗИН-4-ОНИЯ

С1О

C= CHR

I 2

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе перхлоратов 2стирил-4Н-1,3-бензоксазин-4-опия общей формулы 1 где Ri — атом водорода, метильный или фенильный радикал, R> — атом водорода или алкильный радикал, содержащий не более 3 атомов углерода, R — фенильный радикал, замещенный атомом брома, окси-, нитро-, карбметокси-, метилендиокси- или диметиламиногруппой, или стирильный радикал, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов органического синтеза.

Известен способ получения перхлоратов 4Н1,3-бензоксазин-4-опия, заключающийся в том, что оксим салицилового ангидрида или нитрил салициловой кислоты подвергают взаимодействию с ангидридом карбоновой кислоты в присутствии хлорной кислоты.

Известен также способ получения солей 4Н1,3-бензоксазпн-4-опия, заключающийся в том, что амид о-оксибензойной кислоты подвергают взаимодействию с ангидридом алифатической карбоновой кислоты в присутствии эквимолекулярного количества хлорной кислоты.

Однако этот способ неприемлем для полу5 чения соединений общей формулы 1 в связи с малой доступностью исходных соединений.

Предлагаемый способ получения перхлоратов 2-стирил-4Н-I,З-бензоксазин-4-опия общей формулы 1 заключается в том, что амид

10 о-оксибензойной кислоты подвергают взаимодействию с ароматическим альдегидом и ангидридом алнфатической карбоновой кислоты в присутствии эквнмолекулярного количества хлорной кислоты.

15 Выход целевого продукта 50 — 75% .

Пример 1. Получение перхлората 2- (инитростирил) -4Н- I,З-бензоксазин-4-опия.

К смеси 1,37 г (0,01 моля) салициламида, 20 1,81 г (0,012 моля) и-нитробензальдегида и

8 мл уксусного ангидрида добавляют 1 мл (0,01 моля) 70% -ной хлорной кислоты. Кипятят смесь 1 мин, охлаждают, разбавляют эфиром и фильтруют. Выход 3,1 г (79% ), 25 т. пл. 235 С (из нитрометана). ИК-спектр:

1760, 1640, 1625 (пл.), 1599, 1874, 1521, 1120, 1060, 625 см- .

Найдено,%: С 48,7; Н 3,2; N 7,6; CI 8,4.

С16Н „Х,С10,.

30 Вычислено,%: С 48,7; Н 2,8; N 7,1; CI 9, 513974

Пример 2. Получение перхлората 2- (пбромстирил) -4Н-1,3-бензоксазин-4-опия.

К смеси 1,37 г (0,01 моля) салициламида, 2,23 г (0,012 моля) и-бромбензальдегида и

8 мл уксусного ангидрида добавляют 1 мл (0,01 моля) 70% -ной хлорной кислоты. Кипятят смесь 1 мин, охлаждают, разбавляют эфиром и фильтруют. Выход 2,4 г (56%), т. пл. 238 — 239 (из нитрометана). ИК-спектр:

1750, 1634, 1618 (пл.), 1583 (пл.), 1568, 1511, 1120, 1080, 621 см- .

Таблица

Перхлораты 2-стирил-4Н-1,3-бензоксазин-4-онии

NR1

/ (, — (НВ

20

Формула изобретения

Т. пл., С

R) Rs

NRi

Н сн

c,í

С3Н7

Н

Н

Й с,н

Н сн

Составители T. Левашова

Техред 3. Тараненко

Корректор Л. Орлова

Редактор Г. Мозжечкова

Заказ 2012 5 Изд. ¹ 1571 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретении и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 с,н, 3,4-СНзОз-С,Нз

3 4-(СНзО)з-СеНз

4" (Снз)зИ-Сене

4-OgN-Сене

2-СНзОСОСен4

2" НОСеНе

2-НОс,еН, 4-BrCене

4-СнзОсен4 сн, 4-BrC6H4

4-СнзОсене

4-ОзNCен4

4-(Снз)зИСене с,н, Сене сн, СН-СНС.Н, СН-СНС,Не

232

263

238

233

192

188

203

239

242

274

223

243

168

181

208

250

Найдено, %: С 45,5; Н 3,1; Х 3,2; Вг; Cl

26,3.

С еНы1ЧВгС10в.

Вычислено, %: С 44,9; Н 2,6; 1 3,3; Вг; Cl

5 270.

Пример 3. Получение перхлората 2- (оацетоксистирил) -4Н- 1,3 - бензоксазин - 4-ония.

К смеси 1,37 г (0,01 моля) салициламида, 1,46 г (0,012 моля) салицилового альдегида и

10 8 мл уксусного ангидрида добавляют 1 мл (0,01 моля) 70%-ной хлорной кислоты, Кипятят смесь 1,5 мин, охлаждают и фильтруют.

Выход 2,2 г (54%), т. пл. 191 — 192 С (из смеси ледяной уксусной кислоты и нитрометана).

15 ИК-спектр: 1768, 1755, 1633, 1622, 1580, 1568, 1512, 1120 см- .

Найдено, %: С 52,6; Н 3,7; N 3,7; Сl 8,3.

С1вН14К С10в, Вычислено, %: С 53,1; Н 3,4; N 3,8; С! 8,7.

1. Способ получения перхлоратов 2-стирил4Н-1,3-бензоксазин-4-опия общей формулы 1

25 0

30 где R1 — атом водорода, метильный или фенильный радикал, R — атом водорода или алкильный радикал, содержащий не более 3 атомов углерода, R — фенильный радикал, замещенный атомом брома, окси-, нитро-, ацетокси-, метилендиокси- или диметиламиногруппой, или стирильный радикал, о т л и ч а юшийся тем, что амид о-оксибензойной кислоты подвергают взаимодействию с ароматиче40 ским альдегидом и ангидридом алифатической карбоновой кислоты в присутствии эквимолекулярного количества хлорной кислоты.