Способ разделения жидкой смеси или раствора

 

5l4562

Со1оз Советских

Социалистических

Республик

К ПАтВНтЬ (61) Дополнительный к патенту (51) Л1. Кл. - В 01В 13 00 (22) Заявлено 04.09.69 (21) 1358114/05 (23) Приоритет — (32) 04.09.68 (31) 757.272 (33) США

Опубликовано 15.05.76. Бюллетень № 18

Государственный комитет

Совета Министров СССР

i-53) УДК 678.675(088.8) по делам изооретений и открытий

Дата опубликования описания 03.03.77 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Джон Вильям Рихтер и Харви Герберт Хюн (CIIIA) Иностранная фирма

Е. И. Дю Понт де Немур энд Компани (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ЖИДКОЙ СМЕСИ ИЛИ РАСТВОРА (I-R) где 1 — двухвалснтная группа — (А,В А„В,.4„,) —, ЗО наоборот;

Изобретение относится к способу разделения жидких смесей или водных растворов, в частности к обратимому осмотическому опреснению морской воды.

Известен способ разделения водных растворов, например морской воды, путем пропускания и.; под давлением, превышающем осмотическое, через селективную полимерную мембрану, например полиамидную (на основе нейлона-6) .

Однако используемые мембраны хорошо пропускают соли и обладают малой величиной водопроницаемости, что делает процесс разделения малоэффективным.

Предлагаемый способ разделения водных солевых растворов рекомендуется осуществлять с помощью асимметричной мембраны, имеющей водопроницаемость по крайней мере

1 л/ч.м кг/м -, а пропускание соли менее 20%.

Такая мембрана представляет собой линейный пленкообразующий конденсационный ароматический полимер с азотом в основной цепи, имеющий растворимость в полярном органическом растворителе при 25 С до 10 вес. с/О, причем мембрана экстрагирована жидкостью, смешивающейся с полярным органическим растворителем и содержит до экстракции 25—

80 вес. % указанных полимеров и 20—

75 вес. % полярного органического растворителя.

Полимеры имеют показатель преломления преимущественно более 1,60, Изобпрательно проницаемые мемор»вы ..!0>I(ío получить из этих полимеров в вндс яс 1мметрнчных мембран с тонким плотным поверхност ым слосм, имеющим поверхносты ю окрашивяемость

«ристаллпчсскнм фиолетовым мснее 0,5 и рясноляг»ющимся н» относительно пористой основе, имеющей окрашпв »ем ость н-пптроаппip лнном около 0,7. Такие асимметричные мембраны при водном обсссолнгаппп способом

Ооратного Осмоса име10т харяl(терпстнl(п, 111)сносходяlцие характерпсгпкн меыоран из тс1)мопластичных полимеров и отличаются высо15 кой водоппонпц»емостью, ппз1;пм солевым пропусканием, прсвос. Одной гидро,lнтнч(ской, механической и тср;l!пиеской устойчивостью, а также хорошей сопротивляемостью биологическому воздействию.

20 Пол ll мерь|, 113 1(от01)ых мо>l(но 1!»готов!!ть мембраны, имеют оо1Ц 1о фор) улу где А — группа — С вЂ” —,  — — гпуппя — Х вЂ” плп

l (!

Х Z

514562

0 ны быть аромат«пиески;1:l углерод«ыми атомами и по крайней мере 0 оло -/g коне !ных атомо«, связанных с L, которые 1!меют на концах

Z !

--),- группы, должны быть ароматическими уГ.1срОдl!ыми (1тох!ями, чтооъ« Ооеспсчить достаточную активацию для достижения высокого уровня избирательной проницаемости, требуемой от полимера предлагаемого спосо()a. Эти ограничения, конечно, предусматриг;aioT, что предлагаемые полимеры содержат определенную и существенну«о ароматическую часть. Остальные концевые атомы бирадпкалов R должны также быть атомами углерода (поскольку гетсроатомы, как оказывается, ведут к дезактивации 1 ), хотя могут входить и в неароматические структуры. Наиболее предпочтительно, чтобы полимеры имели только такие бирадикалы R. оба концевых атома которых были бы ароматическими атомами углерода.

Требование, с«язаннос с эффектом рязбавлениsi, па, 1 аГaeT ОГрaпl!чcниsl нa маl(oим aë ьиые размеры усредненного К, обозна»ci»II.«с здесь Хн, ITO равно Х"«„количеству атомов В !

,, исключая Н-атом ы, c. oj) j) el TI I pc I)a!!i!ox!3

1; Я ПРИСУТСТВИС . ПООЬ«Х 1!О !НЬ«." ИЛИ ПОЛ 51 Рl!ЫX (водородные связи) группиро;o:- . Лбсол«0311;151

Величина этого предельного зиячспия изменяется прямо пропорционально средиeé вели«ине «силы» Z. Силы S для нескольких возмо>к ых вариантов 1 II«;!eli»IOTcsl, примерно прямо

Х пропорционально количеству групп — С вЂ”, «оторые опи содер>кат, и эмпирических S onj)eХ деля«от равным /2((количество — -С вЂ” групп)+

+ 1), как вполне допустимое приближение, Соответственно, предел величины R может быть тогда выражен формулой (К13) (S) и дол>кен быть примерно меньше 10, где Х;, и 3 обозначают средние величины для всего полимера. Так, например, для полимера. в котором I -группы последовательно чередуются между аътидной (S = 1) и ацилгидразидной (S = 1,5, % = 1,25) группами М» до",>êío быть примерно менее 12,5. Для такого полимера подход»щи.,«и вариантами для R может быть, например, смесь 50, 50 и-изопропилидсндифениловогÎ (Ni; =- 15, и л-фсиилеиовогo (NI3 = 6)-бирадикало«, дающа» «)1; == 10„ ).

Предпочтительно, чтсбы в полимерах отношение . 1(/S было примерно менее 7.

При расчетах Х13 для определен«я предс;и.— ного размера было найдено необходимым; «итывать вклад от присутствия л!обык гидрофильных групп в R. Так, хотя эти группы ся:vIH II0 себе II не обеспечивают соот«стствую«цей избирательной проницаемости, их присутстгие позволяет брать Оольшие по Величине

Я, не снижая содер>кяния I ниже эффектпв6 иой конце;)тряции. Слсдо«, тельно, !(ак указ««дается ниже В Определснш1 IX н,,l,, 151 каждо«! иОннОЙ Группы В R, эмпир:! «ес«" и доп3 стим

«Вклад» до 10 ятом013> Ilpil э Iом 3 читывястс ;.

5 вклад от присутствия водородны. связей, Об>разуемых полярными групп;:>III 13 1 .

М Я вЂ” )Exi о — 101 11 — !xi ll

Где н (количеси30 i!1<. мд»» IÄ аа и. Il,lю «с16 нием 11-атомов) (E)0, 3 — кОЛИЧССТВО IIOHllblX Гр) lill i> R, IXIII — количество водородных с«язей, 00Раза ЕМЫ . 110, 1»РПЫМИ ГРУ«lllil:>«П I:XO;I)llillIXIII в R.

Так как наибо.-.ее часто Bi Tj)(".чаю«цисся ионные группы, например сульфогруппы, кярбоксильные, фосфятные, триметиламмописвые и т. д., содержат приблизительно 4 ятома, Нх присутствие не влияет ня зпачени» IXI> и даже делает возможным дополнительное В»сдение еще 6 углеродных атомо». Противоионы, с«язаниые с указанными ионными группами, ««апримср кятио«:ы щелочных и щело !По3с25 мсльных мегялло», x.ioj)«l- li сульфятян:«оиы

I;e имея)т зпячеп!»;. Однако по требовяии»м, ИРЕДЬЯВЛЯЕМЫМ К );, КОЛПЧСС i BO В»О lli)1«IX ионны.; груi п должно быть таким. чтооы ряз мер R неопределен«о не увелпчш)ялся тики)) путем. Доля водородн,; с«»зсй ) п, ооразуе3Ii>IX ПО. i)1pil«i IИ Гj)) lili

1 !

>> > 1, !

j 107 II;)! I 7 )I Г P < i »i a

Еетон <75!, а.7::а";: lee!>;;й - ",1)0!

aTII IQcvIII1 Itp0cI0 .) э(1>1)р, Iii)po3!а."я)

А))))))о).ру1ша, аа)!e i(OIII! 7» ам

60 1!ОГI) V! !1<7> Г!I. ()OIECI!.7 I>!!<7!i Г1) V I

С.70))()30 э (!) 1) 1) )3 а 5) Г 1) Y I I I I С\ Ii>ij)OI>CII ))<7»

А)))) ".))а)) !! 3»3,(а зо 7 1> .«а 5)

OI(CIilII3 "07) .)7.

I ! ! !

1 и

1 ! (i

) > — !

1,)i (>

Количество групп xi (, образующих водородные связи в полярной группе, присутсг«ующей в R, равно общему ко !Iiчеству ятомо» .1р кислорода и азота B полярной группе, восста1«овлен.ой ня (для гр) и:1, .одер>кящпх более одного кислородного или ii»0è«о»0 1«том!1), 0 итая на каждый т «кои 1 To .I, св»зяииый с другим атомом двойной с)35)зью, или на кяж. ыи такой ятом, еc. и более, чсм один Iia Illix является частью яромя)и.чсскогo коль«!а, з,: искспочснисм того, что сульфоксиди;i>i груiii!;!

«следствие свосго стро í! I)> обр;Içóñò,!B(. Во., 0 j) 0,) I3 L>I 0 C B 5I 3 I «В К, 1 <) Д Д.1»: «С); О; 0 ) ) i >! X ПО 1 5; Ро,) 1. 1>1. р < пп 1«j)ili3(I cll i3 табл. ) .

514562

В качестве примера приводятся значения

Np, подсчитанные для гипотетического бирадикала

N03

1 (С11,), C l

Хн = 24 — 10(1) — (6+ 2) = 7.

При определении Мн полярная аминогруппа вносит 6 единиц, ароматическая простая эфирная — 2 единицы (хлор-, нитро- и метильная группы не вносят единиц), а ионную сульфогруппу не учитывают, так как ее принимают в расчет при определении Ni.

Чтобы не определять Np для необоснованно больших бирадикалов R, N н произвольно ограничивают до максимальной величины 50, вне зависимости от того, как велик «вклад» от любой полярной и ионной групп.

Когда величина Кн, вычисленная для любой боковой полярной группы, входящей в R, превосходит 4, предпочтительно, чтобы на каждые 300 молекулярно-весовые едицины в полимере была одна такая группа. В качестве примера полярных групп, величина Кн которых больше 4, можно назвать гидроксильную, амино-, замещенную амино- и карбоксиамидную группы.

Требование относительно жесткости полимера связано с небходимостью сохранения механической формы избирательно проницаемой перегородки при рабочих гидростатических давлениях. Это требование особенно существенно для асимметричных мембран типа плотный наружный слой — пористая подложка, когда сжатие подложки под давлением вредно сказывается на водном потоке. Механически прочные мембраны получают при использовании механически жестких полимеров, а достаточная полимерная жесткость обеспечивается тогда, когда количество простых одинарных гибких связей в полимерной цепи не превьпцает критической концентрации. Под гибкой связью — М вЂ” подразумевается любой атом в К, связывающий полимерную цепь только двумя одинарными связями. Примерами рассматриваемых гибких — М вЂ” связей являются — СН вЂ”, — Π— и — S —, каждая из которых обладает достаточно низким энергетическим барьером для вращения вокруг простых связей, что способствует определенной гибкости полимерной молекулы. Конечно, когда такие группы входят в связывающие цепь группировки с двойной связью, например

1,4-циклогексиленовый или 3,4-тиофенильный бирадикалы, они не могут ощутимо влиять на

?5

Зо

В гибкость цепи и це дол?кны учитываться. Подобно этому наличие этих, групп в «нецепном положении», как например этильный или метоксильный боковые заместители, не уменьшает ощутимо жесткости полимера.

Эмпирически было установлено, что полимеры будут обладать достаточной жесткостью, если количество простых М-связей в полимерной цепи будет примерно менее 1/5 и наиболее предпочтительно менее 1/10 от общего количества атомов в полимере, не считая Н-атомы. Предпочтительными R являются двухвалентные карбоциклические гетероциклические ароматические группы Аг и двухвалентные группы, имеющие формулу — Ari — Y — Аг, где Ari и Аг каждый независимо являются двухвалентными моноциклическими карбоциклическими или гетероциклическими ароматическими группами, причем Аг, Аг и Alp каждый могут содержать до двух заместителей типа алкоксигрупп (число атомов углерода 1 — 3), алкильных групп (число атомов углерода 1 — 3), аминогрупп, гидроксильных групп, моно- или диалкиламиногрупп (число атомов улерода в алкильных группах 1 — 3), карбоксиамидных групп, моно- или диалкилкарбоксиамидных групп (число атомов углерода в алкильных группах 1 — 3), галоидов (F, С1, Вг или Z), сульфогрупп, карбоксильных групп или триалкиламмониевых групп) (число атомов углерода в алкильных группах

О

1 — 3), и Y является — Π—, — $ —, SOг —, — Π—  — Π—, (Π— В),Π—, О, алкиле-!

| — Р— !

Т новой группой (с прямой или разветвленной цепью) с 1 — 4 углеродными атомами, — NT —, или пяти- или шестичленной гетероциклической группой, имеющей 1 — 3 гетероатомов О, N или S; где Т вЂ” Н, алкильная группа с 1 — 6 углеродными атомами или фенильная группа, а  — алкиленовая группа (с прямой или разветвленной цепью) с 2 — 4 атомами углерода, при условии, что две связи во всех двухвалентных ароматических группах, участвующие в построении полимерной цепи, не являются соседними по отношению друг к другу или к любой связывающей группе Y.

Представители карбо- или гетероциклических ароматических групп включают группы, являющиеся производными бензола, нафталина, пиридина, тиофена, пиразина, фурана, хинолина, бензимидазола, оксадиазола и т. д.

R может быть следующим:

5I4562

- Й1,) — 0 (д = а-3) О-алки л

N on vn)z

0 лкиа

$0> rromvpg

Е) Q

I л,е Х вЂ” О, $, NH, N — алкил, N — фенил, и их смеси.

Особенно предпочтительными являются мили и-фениленовые бирадикалы, или оба сразу. Когда они присутствуют оба, то предпочтительно, чтобы количество м-фенилена превышало 50%. Ароматические бирадикалы, которым отдается предпочтение при использовании их в качестве R, все являются сами по себе сильно поляризуемыми группами, поскольку они представляют собой связующие

4 связи. Соответственно, было найдено, что полимеры, которым отдается предпочтение в предлагаемом способе имеют показатель преломления 1,60 или более.

Яля избирательно проницаемых перегородок, применяемых при опреснении воды методом обратного осмоса, желательна определенная гидрофильность, но полимер не должен растворяться в воде, а также подвергаться пластификации. Наиболее эффективным способом придания гидрофильности предлагаемым полимерам является введение некоторых групп R, содержащих такие боковые ионогенные группы, как сульфо-, карбоксильная, фосфатная, аммониевая, фосфониевая и т. п. группы. Однако введение таких ионогенных групп приводит не только к увеличению способности пропускать воду в допустимых пределах, но одновременно также способствует увеличению соленого пропускания, что снижает избирательную проницаемость при осмотическом обессоливании. Поэтому практически максимально допустимая концентрация ионогенных групп равна 1 на 500 молекулярно-весовых единиц полимера. Так, для основных избирательно проницаемых полимерных перегородок, имеющих очень низкое солевое про5 пускание, введение одной боковой ионогенной (P. 1.) группы на 500 молекулярно-весовых единиц можно использовать для увеличения проходящего водного потока, если можно пренебречь сопутствующим небольшим увеличе10 нием солевого пропускаппя.

Органические бирадикалы R могут также содержать либо внутренние, либо боковые полярные группы. такие, как сложноэфирная, уретановая, карбонатная, фосфатная, сульфокj5 сидная, сульфоновая. сульфамидная и т. п. группы. «Внутренняя» группа может быть группировкой, связывающей основную цепь простыми или кратными связями, или связью между различными компонентами R, напри20 мер боковой фенильной группой.

Предлагаемые полимеры, используемые в качестве твердых избирательно проницаемых перегородок, наиболее часто применяются в виде тонких (на подложке) пленок или асим25 метричных мембран и, следовательно, должны обладать достаточным молекулярным весом для образования пленок. Значение и в общей формуле должно быть достаточно большим целым числом, чтобы обозначать степень по30 лимеризации, при которой из полимера может быть отлита или отпрессована прочная пленка.

Требования, предъявляемые к растворимости, существенно ограничивают число предла35 гаемых полимеров. Как известно, изготовле514562

10

15 >О

-15

60

Ci5 пис из полимеров избирательно процицяемых перегородок облегчается, если or!ï ооладают растворимостью, .-Остаточной „»IH образования растворов длrf прядения или полива. Однако

»сличина растворимости имеет большое значение не только с точки зрения удобства перер!!>OTI

fio приведенному определению полимеров изготовить нерастворимые перегородки другими способамп. то ни одна нз них не будет обла1ять заслужив!по«!ими внимания характеритпкями для опреснения морской воды мето,!О». обратного осмоса. Следователы10, с помо!цью проверки растворимости можно отказаться от полимеров, характеризующихся

cëèøê0>, большой величиной ме>кмолекуляр11010 взаимодействия, поскольку они не смогуT:эффект«в«0 работать в ка 1ествс пзбпрятсл1но lipof«iiracvr. мембран из-за присущей им сильной тенденции к образованию кристал, итов пли других нежелательных молеку>rHplrblx агрега!„пй. По этой теории отдельные молекулярные образования, обладающие гысокой плотностью, образуют нежелательные области малого потока, в то время как прохо>кдение через области с пониженной плотностью, находящиеся между такими агрегаццями, будет сопровождаться пониженной избирательностью, вследствие чего общая избирательная проницаемость мембраны ухудшится

Прс тп0 1и ясмыми для целс и прс 1лягяс»oгo способа являются мембраны, изготовленные пз полимеров, которые обладают нерегулярной структурой, что достигается введением в полимерную цепь разных R и/или 1-групп в нерегулярной последовательности, поскольк полимсрь! с тЯкой бссп01зядочной структ>>рОи

x0poiIIo растворяя>тся и пе кристаллизуются.

Изоирятел1 по проницаемые перегородки.

Определение <.избнрательно пронпцаемые мембраны» обычно означают способност1.10 мембран к пропуска!1>по через пее определен,.îã0 компонента (коAIrfoIIcflTQB) жидкой смеси Hpll Одновременном задерживании другol о компопс1!тя Hoìïoíå»òî») . Для предлагаемого способа, который прежде всего пригоден для разделе«ия Bozr«fx растворов, перегородка считается избирательно проницаемой, когда опа обладает проницясмостью по воде по крайней мере равной 1 л(. м2 кг/м, а пропускание растворенных веществ составляет ме, се 20,1>. Эти параметры Оо,чее полно определены 1шжс, fl разделе 4. Используемый здесь термин «обессолпванис» применяется к тем избирательно проницаемым перегородкам и прÎцсссам обратного осмоса, при которыx растворенное ве!цество, которое должно преимущественно задерживаться, является диссоlif<1fp0Ifar«Ioй солью, например NBCI, Кя2ЯО»

С.С1; и т. д.

Предлагаемые полимер ыс избирательнопро ицяем1.1е перегородки могут быть. например,:1 виде тонких покрытий ня пористых подло>кках, топких пленок, нанесенных на поPIiCTI ПО:>,. 10>ККИ, Tol«<ОСТСНП!>IX ПОЛ1>IX ВОЛОко.: и т. д.

Пори,ть>с подло xi могут .быть сформова»ы 13 ш1дс известных в технике изделий, например трубок (основа для внутренних пли ш!спциx перегородок), и IocKHx пласт:и, гофрированных листов и т..r.

Наиболес предпо1тптельны..i вариантом избирятельпо-пропицаемой перегородки, исполь»мемой дл11 оосссоливявия воды. является яс 1ммс1 рп «lяя Г!с>1бpcllla с . .:Опо, и пой Tpx к турой, выполненная в виде топкого достаточно !

,l0T11010 повсрхпостногo слоя I!a отпоситсльпо

„ористой подложке. Тяк как поры подложки имеют о !снь малые размеры. например поряг1ка 0Т 1!еско ihl«ос«!ого натяжения между полимерной асимметричной .;1ембраной и пяхо;1я:цимпся в контакте с !сй жидкими смеcsiiIH очень большие, вследствие чего попытки осушить мембраны обычно приводят к значительным нару!пениям структуры. Следователь1 .о> детальное изучение строения таких мембран сопряжено со значительными трудностя:1!и >ECIII IIO >11 >-10IIHff Определенных Bhli30>FOB. Однако, есть некоторь1с данные, указывающие, то асимметричные мс1,бракы на основе предлагаемых полимеров состоят из колоннообразных элементов порядка 100 A в диаметре, расстояние между которыми постепенно уменьшается I!o мере приближения колонн к плотной «кожной» поверхности мембраны. По«срхпосT., следовятслш1о, вместо того, чтобы бьITh непрерывной liленкой плотного полимера, может OI.ITI> .1Озаикой из очень близко распо io>r к . x p, в В .1де и!!тки бус. причс f f «I5 bl», вероятно. соответствуIOT шарикам спутяцног0 в клубок полимера.

В любом случае структуру предлагаемой яспм11етричной мембраны можно идентифицировать по свойствам с помощью двуx тестов

Ilа окряш!«вас"focTI> В перво тесте .,л1! огтрсделеппя:,focTF! Toчцо л:.! плотной является по»срxlllíт!,. l!Il о,!!>:уюT I>pясптель криcTаллп Iåcкий фиолетовый и во»тором тесте. чтобы определить, достато !пой лп является степень пор пстостп. »Споль.>1 0 и- IIH Tlloal«I;««I, Тест «поверхностная окряшивае focTb кристаллическим ф110летовы.;!» проводится следующи>! Образом. Испытываемую (влажную) пленку осушают папиросной б1 магой для удаления FrolfepxrlocTFIOII влаги и фиксиру ют между двумя захватными стеклянными шаровыми ша pllирами. имcloùèì è внутренний диа метр — 3 см. Испытываемую поверхность пленки обрабатывают 20 см 0,050/ -ного раствора красителя кристаллического фиолетового. Цветовой индекс ¹ 42535 в хлороформе. Другую сторону пленки обрабат1.1вают !истым хлороформом. Ооработку продол>кают в течение

30 мип. Затем xä,aляют раствор красителя, промываloT ячейку и заполняют ее чистым хлороформом, который находится в контакте с пленкой еще 30 мин. Затем высушивают ок13

5!4562 или более. рашенную часть пленки и растворяют ее в сместт 4О мл диметилаilåòpмпда и 4,,7,л едлпой уксусной кислоты. Далее опрс-,еллют опти -. Сскую плотность этого раствора в кювете шириной 1 см при длтше вол!.ы 595 ммкм, предпо ттительпо на спсктрофотометре. Оптическую плотность коррелируют с солевым пропусканием ме.,!бряны в процессе обратного

ocмоса. Рез,,7I>TBT!.I эксперимента подтвер>кдают теоретическое обоснование, что солевое задерживаттие происходит в плотном поверхностном слое мембраны, и поэтом> плотнял поверхность будет плохо окрашиватьсл кристаллическ:iм фттолетовым, т. е. проявлять низкую опти тоскую плотность. Таким образом, оптическая плотность ниже 0.5 указывает на плотную поверхцостт, поэтому по предлагаемот, способу предпо:итают ряс)отать с образцами, имеющигти оптичест(у!о плотность ниже

0,1. Наиболее прс.тпочтительными мембранами лвляютсл мембраны с высокой асимметрией, т. е. разность между опти-.ескими плотностями двух поверхностей,тембран должна быть более 0.5.

Под окрашиваемостыо и-нитроанилином подразумевается разлитие опти.еских плотттостей исследуемого и контрольного образцов, fTo определяетсл след топ!им образом: из исследуемой плеттки выреза!от две полоски размером 5+2 с)т. О.чн полоску полностью погружают в 20 >!сi 0,6, ;-;того раствора и- итроянилтттта в IcTBII0,7B па 30 мип прц комнатной температуре. После этого полоску выииматот из раствора красителя и помещают в 20 мл воды Ela 30 мин длл ) дале!!ил красителл. свободно находящегося иа поверхности. Затем полоску вьшимают из воды, осушают папиросной бумагой для удаления вочы с поверхности .. помещают в мерную колбу емкостью

50 м I. Другую полоску также помещают в мерную колбу емкостью 50 мл. Оое колоы заполняют дпметиляцетамидом 10 50 мл. Если ! I COG. (O. 111мо, СО " и:К:.". 1ОС КО, lб IIP гпевя ОТ I!)II

80 Ñ в течение 1 ч для растворения иле! .ок. !!я 7гс 1 З)1C!)P;Oч. (!ч гн" :С ° > ° Ю 1,ЧО7 носта ООО их раствопов при длине вол!ты 384 ммкм в к1овете и!ириной 1 Г)1. PpB!Iocòü >те?1(;ту двумя вели типа»!i опти еской плотности и б дет

«О к Р л тт! и в л е м о ст 1 то t7 - I I! I T 1) o B EI IC,! I I EI o )! I » . 5 h! 7 о !!pl!;IcнО. что окпашиваемость и-нтттролттилттцом коррелируетсл с водопронттцаемостыо мембран при oonaTi.ом осмосе. Окрашиваемость п-нитролнтт.чттпохт. равная 0.7, соответстЛ вует водопрониц".åìîñòè порядка 1 ч-гтг кг/чг и окрашиваемость порядка 0,98 — 1.0 соответствует водопрошщаемости 1,9 ч тг, кг/чг

Эти тесты па окрлшиваемость можно проводить на мембранах, имеющих иную форму, поверхность образцов которых равна поверхности образцов, описанных выше.

55 б0

Пол счспие ясимметри-нптх м мбрян.

Пречлаг".емые изоир",-Tельно проницаемые перегородки можно полу.!!т! в форме асимметричной мембрлцты 17óòoì экстрагирования

«прото.,те)!бра!ты». coc10BIIIci! IIB: а) 25 — 80 «сс,",. полимера, с ii тая на общее количество рлствортттеля и полимера, растворенного в б) — 75 — 20 Всс. ",, „органического полярного растворптел,";. считал па Общее количество растворителя и полимера; в) — 0 — 30 об. ;, рBcòâoðcííoé соли, считал па полимер, и г) — 0- — 25 вес. "„воды. с!!!тля на вес по. ИМЕРЛ. ПРОМЫЬт Ой СРЕДОЙ. КОтОРЯЯ СМЕЦПтияется с органическим растворителем. растворяет соль, фактп:тсски лвлястсл химически инертной по отношению к полттмсру и не растворяет полимер при температурах от — 20 до

50"С зя время, достато твое длл экстрагировапця примерно 75 †1"-, растворителя и примерно 75 — 100 ., -, соли.

Термин «протомембраня» употребляется здесь длл обозначения сфор»oBBIIE!olI структуры (напр!!мер пленки или полого волокна) опречелештого составл, причем такал стрмктура ооычно становится зпячтттелыто более жесткой илп стабильной по форме после экс.трлгпровяния. Испол! зуемьтй полимер прицядле?Кит и к,7 асс синтетттчс ских, ОрГятттРтеских, свлзлпных через азот по7!I)iåt;oB, описанных вытпе. В качестве растворителя берут любой орглт !I»ecI(!III поллрттьтй растворитеч!. или смесь таких 1)pcTBop!ITcлей. которал растворяет Äoчимер в то.т мере. как это имсс т место в пт)ото)!ембт)лпе и пястолько, что отсмтствмет сильнос рлзде,"ение фяз. Орглпическпй полярный рлстворитсль явллется преттмутцественно смеши:тяющимсл с во.той дцполлрны)т апротонттым рлствортттечем. который имеет дттэлектрите-1(мто постолттттмто вьттпе 15 и, хотя отт может сочепжлть атомы водорОIB, . е лвляетсл донором соответствмтонlч лабильных атомов водорода с оболзовяттием стт.чтттьтх водородных связей с сooTBpтствуютцими соединениями.

Осооое прелпо тсттие в каче:.TBC смешиватощихсл с водой диг:оллпных лпрототтных оргапи тескттх ряствог)!!течей Отдятот N.Ì-диметттлФОРМ"-Мттч . Д11МСТП7С С«ЬфОКСИДУ. тЕтПЯМЕтИЛмо !евине. К)тетттчпттп )Оличотпс, диметиллттетяттд ... ТЕТПЛМСтттлЕ11Су.!11,(1)О!ту тт ГЕ1(ся)тЕтттЛфnc(1)оп ":м!тдм.

Перед "-,кстт)лгит)озяттттем ппотомехтбг)атта должна содер>кать пl)имспно 20 — 75О расТВорителл. с титля IIB вес Олствортттелл и полимера. Избттрлтсл,по прони.таемые мембраны, I1oòëIåElïûå экстпагировлпием мембг>лEI, со,чер?канне раствооитечя в которых няхочится вне этих пречелов. пе Об,чадлют мдов.чeтзoрительными хлрлктепттсттткл)ттт по вочопг)онттттле. !or òè тт со,тевот ппоп .скат!!!!о. Например, ес,чи годер>клипе рлствоптттечя B неэкстрагированной мембране ниже 20ото, считал на вес р астворителя и полимера, рея льтирующая мембрана имеет неудовлетворительную низ514562

15 кую водопроницаемость. С другой стороны, если содержание растворителя в неэкстрагированной мембране выше примерно 75ю/ю, результирующая мембрана имеет неудовлетворительно высокое солсвое пропускание. Подобно этому, содержание воды в протомембране должно находиться в пределах 0 — 25 /ю, считая на вес полимера.

Протомембраня может содержать приблизительно до 30% по своему объему растворимой соли, считая на полимер, т. е. соли, которая растворяется и сильно диссоциирует в протомембрапе в нсобходимой степени и которая фактически является химически инертной по отношени|о к полимеру и растворителю.

Под «объемным процентом соли» подразумевается содержание соли в объемных процентах, вычисленное из уравнения

W ХК0

Wð Ф з

)и, где W,— весовые проценты, соли, считая на безводную форму, D, — плотность соли, считая на безводную форму, W весовые проценты полимера, D„— плотность полимера.

K таким солям относятся LiCI, LiBr, LiNO>, СаС1 и т. д. Хотя плотности отдельных полимеров в некоторой степени различаются между собой, можно брать приближение о

1,31 г/см без существенной ошибки z;is предлагаемых полимеров.

Предпочитают, хотя это и нс необходимо, чтобы в протомембране присутствовало некоторое количество соли. Соль обычно способствует растворимости полимера в растворителе и увеличивает водопроницаемость конечной мембраны пропорционально объемным процентам соли, присутствовавшей первоначально. Слишком большое количество соли приводит к нежелательному увеличению солевого пропускания конечной мембраны при обратном осмосе. Максимально допустимое количество соли составляет примерно 30ю/ю по объему, считая на полимер. Конечно, когда избирательно проницаемая перегородка применяется с иной целью, чем для ооессоливания воды методом обратного осмоса, верхние пределы содержания соли и воды в протомембрянах могут быть увеличены.

Следует заметить, что понятие «полимер» в этом разделе предусматривает и смеси полимеров.

Используемые избирательно проницаемые ассиметричные мембраны получают обработкой протомембран промывающей средой, которая смешивается с растворителем, является растворителем для соли, является химически инертной по отношению к полимеру и не растворяет полимер, что приводит к экстрагированию большей части растворителя и соли.

Подходящие промывочные среды включают

50 дд

16 воду, метанол, этанол и т. п. и их смеси. Предпочитаемой промывающей средой является вода.

Протомембрана должна находиться в контакте с промывающей средой в течение времени, достаточного для экстракции по крайней мере 75 /ю соли и 75 /ю растворителя. Предпочтительно, чтобы все количество этих компонентов удалялось промывающей средой. Температура промывающей среды может изменяться примерно от — 20 С или ниже до

- 50 С. Нагревание мембраны в промывающей среде при температурах выше 50 С вредно сказывается на проницаемости мембраны.

Для обеспечения максимальной эффективности избирательно проницаемой перегородки проэкстрагированную мембрану следует постоянно хранить в контакте с водой. Проницаемость мембраны ухудшается, если ей дают высохнуть, хотя кратковременное пребывание на воздухе вредно на ней не сказывается.

Предпочтительно, чтобы конечные мембраны содержали воду в количестве примерно, 25—

75 вес. ю/ю.

Протомембраны можно получить или поливом пленки, или прядением полого волокна из массы, содержащей полимер, растворитель и, что необязательно, соли и/или воду, взятые в соответствующих пропорциях для экстрагирования, или путем формования мембраны из массы, содержащей слишком много растворителя, с частичным ее подсушиванием, путем испарения растворителя до тех пор, пока остаточнос содержание растворителя не будет находиться в установленных для неэкстрагировявшейся мембраны в пределах. Так как при содержании растворителя. оптимальном для нсэкстрагировавшейся мембраны, масса обычно получается довольно густой консистенции, наиболее удобно проводить формование в прис, тствии избытка растворителя, а зятем частично подсушивать массу для достижения правильной пропорции растворителя и полимера перед экстракцией.

Для получения пленок формуемую массу фильтруют через тонкий фильтр и поливают металлическую или стеклянную пластину с гладкой поверхностью, причем следует тщательно избегать попадания пыли и других посторонних вкраплений. Пленку можно распределить по поверхности скальпелем до толщины примерно 0,051 — 0,102 мм. Полив пленки можно производить при температурах 10—

150 С. Пленку, нанесенную на пластину, можно подсушить до желаемого состава. Далее пластину и пленку погружают в воду или другую подходящую промывающую среду и пленку отделяют от пластины.

Полые волокна того же состава можно приготовить методом прядения из раствора, пользуясь соответствующим прядильным устройством. Раствор для прядения можно нагреть до

100 — 200 С, предпочтительно до 100 — 140 С.

Этот раствор экструдируется через кольцевое пространство прядильной машины и затем

514562

18

17 проходит в промывающую среду, Когда формуемую массу необходимо подсушить, ее можно пропустить из прядильного устройства через сушилку, в которую подается нагретый инертный газ. Экструдируемую массу в виде непрерывного, полого, тонкостенного волокна отмывают от растворителя и соли в промывочной ванне практически полностью. Полые волокна могут быть использованы в специальном аппарате, работающем по принципу избирательной проницаемости.

Характеристики проницаемости.

Скорость, с которой вода проходит через избирательно проницаемые мембраны выражены здесь или как «водопроницаемость» (Ю„), или как «водный поток» (Wy) . Водопроницаемость

W определяется, как количество галлонов воды, проходящей за 1 день через 1000 фут човерхности мембраны (0,09 м ) при эффективном давлении обратного осмоса в

1000 фунт/дюйм (70 кг/см ). Она может быть вычислена по уравнению:

Галлоны прошедшей через мембраW„, = ну воЛы

Дни/футы >(давление/фунт/дюйм

Далее, стоящее в этом уравнении давление является эффективным давлением обратного осмоса, то есть (ЛР— Лл), где ЛР есть разница гидравлических давлений на двух стороrIax мембраны, а Лл есть разница осмотпческих давлений на двух сторонах мембраны.

Квадратные футы поверхности мембраны, стоящие в уравнении для расчета водопронипаемости берутся из расчета поверхности плоской пленки, на которую поступает пита,ощая вода. В случае полых волокон площадь поверхности есть площадь наружной стенки волокна, которая определяется из уравнения: квадратные футы = лР1, где D — наружный диаметр плоского волокна в футах, а L длина в футах волокна, на которое поступает питающии раствор. Связанная с водопрониiIae»ocII величина «водный поток» (1Г;) oifределяется по формуле

Галлоны воды

Д,ни )< футы

Кв. фут = 929,93 см = 0,09 м

1 фунт/кв. дюйм = 0,07 кг/см + 703 кг/м

1000 фунт/кв. дюйм = 7 10 кг/м, 1 день =

=24 ч

1 галлон воды = 4,5 л

Водопроницаемость = W = 310-з ч.м кг/м

Степень прохождения растворенного вещества через мембрану обычно выражают в процентах пропускания растворенного вещества:

Концентрация растворенного вещества в прошедшем растворе

Концентрация растворенного вещества в питающем растворе

Часто наибольший интерес в качестве растворенного вещества представляет соль, концентрацию которой в питающем и прошедшем растворах можно определить кондуктометрически или методом химического анализа, Ясно, что эффективность мембраны, например в процессах обессоливания, будет увеличиваться с увеличением водопроницаемости и уменьшением соленого пр опускания, то есть с возрастанием избирательной проницаемости.

По предлагаемому способу предпочтительно, чтобы избирательно проппцаемые перегородки имели водопронпцаемость порядка 350 и солевое пропускание по NaC1 менее 20 /о. Однако многие мембраны имеют ведопроницаеMocTi> около 1000 н пропускание по INIaC1 менее 10%. Наиболее предпочитаемые предлагаемые мембраны легко работают при величинах водопроницаемости порядка 4000—

20000 и выше в американских единицах измерения, и при величинах пропускания по 1чаС1 только 1% или менее. Качество таких мембран можно оценить еще лучше, если учесть, что когда питающий раствор является 3,5 "/оным раствором NaC1, при гидравлическом давлении 105 кг/см -, водный поток Wy равен

176 — 880 л/м -.день питьевой воды с содержанием примесей 350 ч. на млн. Такие показатели по избирательной проницаемости можно сравнивать с аналогичными характеристиками выпускаемых в промышленности мембран из ацетатной целлюлозы. Испытания в течение длительного времени с использованием искусственной морской воды в качестве питающего раствора при давлении 770 кг/см - показывают, что избирательно проницаемые перегородки, изготовленные пз полимеров. предлагаемых в настоящем изобретении. сохраняют их превосходные низкие вели пшы солевого пропускания фактически неизменными в течение

3 — 6 месяцев и более.

Предлагаемые мембраны являются даже более эффективными для очистки так называемых засоленных вод, которые содержат, как правило, относительно высокую концентрацию сульфатов натрия, кальция п магния.

Подбирая условия получения, варьируя режим и технологию, можно получать мембраны. обладающие нскоторыми специальными свойствами. Такие мембраны могут проявлять черезвычайно высокую водопроницаемость и в то же время задерживать молекулы относительно большого размера; подобные свойства мембран могут оказаться черезвычайно полезными для извлечения пз водных растворов некоторых органических веществ, например для очистки сахарных растворов. Соответствующим подбором i ñëoâèé по Ii чения можно изготовить по предлагаемому способу и такие мембраны. которые будут иметь умеренно высокую водопроницае IocTb II способность за. держивать по крайней мере 99о р сернокислых и хлористых солей.

Как правило, предлагаемые избирательно проницаемые мембраны имеют толщину по19

514562

20 рядка 2 — 380 мкм, чаще всего в пределах 5-180 мкм. В тех случаях, когда избирательно проницаемая мембрана выполняется в виде тонкой пленки, ее толщина составляет примерно 10 — 380 мкм, причем наиболее предпочтительны мембраны толщиной 50 — -180 мкм.

Предлагаемые пустотелые волокнистые избирательно проницаемые мембраны обычно имеют наружный диаметр порядка 15—

250 мкм и толщину стенок порядка 2- -75 мкм.

Наиболее предпочтительно, чтобы такие пустотело-волокнистые мембраны имели нару>кный диаметр 20 — 150 мкм и толщину стенок порядка 5 — 40 мкм. В данном случае следует руководствоваться принципом: чем меньше наружный диаметр волокон-мембран, тем меньше должна быть толщина их стенок, в результате чего отношение площади поперечного ссчения внутреннего канала волокна к общей площади его поперечного сечения (по наружному периметру волокна) должно быть порядка 0,12 — О.бО, то есть примерно 0,12: 1—

О,бО: 1. >Келатсльно, чтобы это отношение составляло 0,18 — 0,45. Пустотелые волокна наиболее предпочтительного размера могут быть

5 получены с помощью фильер, имеющих отверстие в пластинке диаметром порядка 30 мил (! мил = 0,025 миллиметра) и втулку (вкладыш) диаметром порядка 22 мил.

Испытания мембран на проницаемость с

10 точки зрения обратного осмоса проводились обычно в течение двух дней, благодаря чему на данные, приведенные в табл. 3, не могли повлиять какие-либо ложные, кратковременные флуктуации в водном потоке или солевом

15 пропускании.

В табл. 2 приведены рекомендуемые по предлагаемому способу полимеры; приведенные в скобках числа означают содержание

20 групп Ri, 1, Rg, Lg, выраженные в молярных процентах.

514562

21

Таблица 2

Идентпфикация полимера — (RILTR,L,)—

Полимер (о мол. %

R, мол.

Сг и о ! I! — N — С—

О II — С вЂ” М-0 Н Н О Il I (! — С вЂ” N-Х- С—

О о Н H 0!! — С вЂ” Х- . — С вЂ” ((—

ХН z — )(—

1! —— — II— СН 2)4 — II

-С-к-я-C; — С-Ж-х- ССг

О о ) I! 1 — (» ..XT (20) — ((— — II—

-» )-!зо»

ОННО

II I I

-С-Х вЂ” Б С

О li!

I — — — (5 !.г1

1,5 0) О НБ О и, f51

14 14,4 т

-С-Nо по

11 I I II — С-N-N — С— о Сн, — С вЂ” N— о в КОННО

l Il I Л СН... i -N-С- (-N-СОНН О (,eo)

-С-Ы-N- С—Яо) и

1,50) R„ìoë. "„ L2, мол. "0

Ф

j !у.

1 -С-N-N-C-N— (7о) .., I 0>

514562

24

Продолжение

Полимер

R> мол. or

R, Mîë. О, 1,, мол.

1,, мол. %

С3 — !!в — (!— н о

-N — С вЂ” (56,8) 0 Н Н 0

lI |1 — С вЂ” N — N-С вЂ” (!—

НО ОНН0

-N-С- C-N N-A-(!!1,2) 0(СН,) 0

Н 0иНН0

М (Е7) — fl—

С 3- Т,"Х вЂ” C — N-N- С—

0- СН);0

/ (4-0) ОНН0 !!

С N=N=C— — II— — I1— — Jf—

С N N C-(50)

0 Н СНз 0 (50

-С-ю-ы- С(50)

-С-N-Х-С—

0 Н СН, 0 ()

-С-N-Х вЂ” С— — Il

ОНН !.

II I I Н вЂ” C-¹N- С— — С вЂ” M-N- C—

If— т .(-(!— — If—.. (5S, S)

М (41,2) 0-(СН,),-0 и (50)

1 (50) Сн2 цпс Сн Сн—

1 1

НрС Сн, CHz

Н 6

1 — — — (50) — N — С вЂ” (50) (70) (30) 514562

Продолжение

Полимер

Я,, мол. ц

L<, мол. %

О НН О (ЗЗ)

- »ч - »,)-К - С—

Н О Н

1 и 1

-Х вЂ” C— - N-вЂ”Н О Н

1 ll

С г (10) — (!— — (!—

$0,Са /р

О Н и

- 1И вЂ” У—

Н О

I II — М-С— — (!— — )!—

)! —— )!—

О НН0 и 1 1 и (У)

- С- ») -м -С— (З6 — )!

0 Н (чч) — С вЂ” ч—

Н О (44! — Х C ——

$0 зCa,, q — !)—

О Н и — С вЂ” N — I 70) (70) O

О И и — С вЂ” )» — (ЗО) И 8 и (ЗО) — )») — - C— (ЗО) О ННОН

1 1 И

С-ч )»» С», (67)

0-(СН„-О

ОНН О и 1 1 tl (ЗЗ)

С N-))-С(О (10) ф,О,Са/, /, 0) „, ОННО

R,, мол. „ 12, ол. % И,З)

3 ()$,-) (70) (ЗО) 5145G2

Продолжение

Li мОл °,î ;R, мОл. % L2 мОл. 90

Rf - 1 а.,0 — II— (50) -СΠ— 1! — 11— — 1!—

В табл. 3 приведены данные, полученные нри изготовлении асимметричных мембран.

Полимер

-Д- (0) н о

-N-С—

В табл. 4 приведены данные по проницаемости мембран.

514562

29

Таблица 3 асимметрических мембран

Получение

1

Полимер !

Растворительв мл,/г

Растворитель/полимер, вес. ч.

Температура/время, С мин

Толщина отливок, милы

Соль, вес. ч.

ОаВг, 2Н, 0,4,5

LiCI, 1,0 г

LiCI, 0,2 г

85/15

100/10

20/2

90/10

33,4,/10

9/1

85/15

ДМАА, ДМСО, ДМСО, ДЬ !СО, ДМАА, ДЬ!СО, ДМАЛ, 1)0/15 (Ъ )"

90,/90 (V)"

100,/)5

80/60 плюс 160/5

60/60 (V) "

80/360

105/5

40

25г

LiCI, 1,5

LiCl, 0,03 г

ilVO>, 4,5

25

106,/5

НХО, 3

Li O3

I IVO3, 3,6"

LIVOз, 4,8

)00,f5

l 03, 5

80, 15

105/17

95, 9

102/5

106, 4 н

ДМАА 82/18

ДЛ\ЛА, 85/15

15 и

85/15

85/15

85/15

85/15

85/15

87,2/12,8

ДМАА, ДМАА, ДМАА, ДМСО, ДМАА, ДМАА, 25

90 )4

95/)0

80,/10

100/ 5 о о15

ДМСО, 85/15

100/15

100, )0"

95/5 и

100/5

ДМАА, 80/27

ДМАА, 85/15

Ц

Ч

Ш

1Ц

Э

Ю

15

102,, 5

95/! О

8О/)О

l 05, 25

95!5л

15

ДМЛЛ, 90/10

8 См. табл. 2 ь Растворитель: ДЬ!АА — iV, iV — диметила !етамид; ДМСΠ— димстилсульфоксид (V) — Сушка производилась в сушильном шкафу при пониженном остато ном давлениии, а не на горячей пластинке. Отлита на пластинке „J cone)-, перед ополаскиванием в воде, на воз:!ухе не охлаждалась. л Отлита на хромированной, полированной металлической пластинке. Содержит также 0,26 вес. ч. тр .зтаноламина.

" Ополаскивалась в воде при 25- C. " Содержит также 0,5 вес. ч. триэтаноламьыа.

" Содержит также 0,9 вес. ч. тризтаноламина.

А

Б

В

Г

Д

Е

il(3

И

К л

М

Н

О

П р

Н. 4ОЗ, 4, о

LIV O3

LIVO, 6,8

)1МОз, 6,8

НХО,, 4,8

Н. 40, 3, 1

LiCI, 0,75

Н;4О,,5

LiCl, 0,75

List Oз, l,о

LiCI, 0,75

LiVOa, 6

НХОз, 4,5

НКО,, 4,8

1-1-" ОЗ 4) о

LiCl, 1,5

LiXO, .1,8

LIVO,, 2

514562

Таблица 4

Данные по проницаемости мембран Пропускание

W /W

Обратимая осмотическая загрузка

1(оэффициент преломления (з

Г»

NR/S

Содержание, мол. „

1з, меморан по CI— иону, 4 5

NaClo

S

0,5

10 — CONH —, 100 — CONHNHCO —, 100

6,0

4,0

2,3

3,3

G,3

2,4

I,G88

1,652

NaCI

1,599

1,8

7,3

1,5

1,0 и

†liIHCONHNHCD â€, 100 — СОNHNHCOCONHiUHCO —, 100 — СОМНМНСΠ— 50; — CONI-! — 50

1,674

4,8

4,4

4,8

1,65)

1,654

0,7

3,3

6360(4,9

17100, )1,4

О

1,656

),658

G,0

4,!

25900 7 1

17200, )1,3

IS00Î,i2,0

20200, 13,1

20600, )4,4

0,05 О

3,1

0,057

0,07

0,07

),9

4,7

О

О

О

0,5

Ю вЂ” CONHNHCO — 50 — СО)ЧНКСНз СΠ— 50 — COiUHNHCO-, 100

5,0

0,7

5,0

14,3

12500, 8,:3

10400, (3, 7

5,0

6,0 п — СОМНМНСΠ—, 33 — СОХН HCONH —, 67 — ХНСО)!Н вЂ”, 100

0,1! О

0,9

5400, 3,6

8670, 5,8

6,0

1 685

5,8 з,7

16800,)1,0

7)50 4,7

l3)0(J,9,l

1,678 — COUI. —, 100

6,1

4,7 — СО)4НМНСΠ—, 56; — COUN —, 44 — COiUH —, 70; CSiNH —, 30

COUH —, 100

1 650 !,i) )() г .о

5(i90 3,4

8,0

16()0, ),)

9000,5,9

76!О 5,(1

0.7

6 О

i,73ß

1,680

0,5 г

/, 3

l) См. табл. 2. б) 3,5",;-ный раствор NaCI иод давлением 105 кг, смз при 3!! С, ") Искусственная морская вода (AS ТЛ1 1141) по.i давлением 70 кг,см при температуре 25 С. пропускание соли менее 20%, представляк>щую собой линейный, плснкообразуюший кондснсационный ароматический полимер, содержащий азот в основной цепи, причем мсмбр»11а экстрагирована жид!;остi 10, смешпвающейг1 с полярнь;м органическим растворителем, H соде)>жнт Qo 3I!OTIIBI

:IlIIIIIbtX !IO 1IIihiQpOl3 II 20- -75 13(. с., o IO.Ihip:IOi O органического растворители.

Ф ор мул а изобретения

Способ разделения жидкой смеси или раствора путем их пропускания под давлением, превышающем осмотическое, через селективную полимерную мембрану, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве мембраны используют асимметричную мембрану, имеющую водопроЛ ницаемость по крайней мере 1, и ч hl- кг/мзПодписное

Тираж 864

Изд. № 1591

Заказ 549/1

Типография, пр. Сапунова, 2

А

Б

В

Г

E

Ж

И

Н

О

П

С

Т

Ф

Х °

У

Ч

Ш

IH

Э !

О

Я л — СОМНКНСΠ—, 75; — COiVH —, 25 — CONHNHCO — "; — СОМСНз — 25 — CONH —, 25 — CONH —, 50; — CONCHç — 50 — СОХН(УНСΠ—, 50; — СОМН вЂ”, 29,4; — НСОСОМНМНСΠ—, 20,6 — СОМНМНСΠ—, 100 — СОМ INHCO —, 100

О

О

0,18

0,03

0

0,005

0,077

О

0

О

0

О

0

О

I 2766

1, 2) 69

),, 5(343

1 1 922

1,6 И>

1,664

I, G".)2

1,654

1,569

I,662

G050) 7,0

3450/2,4

18500, 12,2

700,0,5

4600, 3,0

11G0,О,8

240001 15,7

15300, 10,0

92001 6,0

24000/15,8