Способ получения 3-ацил-9-винилкарбазолов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистицеских

Реслублик (1 1) 514824 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено27.01.75 (21) 2100756/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.05.76.Бюллетень № 19 (45) Дата опубликования описания 09.09 76 (51) М. Кл. С 072 209/82

С 073 209/86

Гввударвтвенный комитет

Сааета Мнниетраа СССР кв делам изобретений и аткрытий (53) УДК 547.759.32.07 (088.8) (72) Авторы изобретения Ю. A. Дегутис, P. И. Кавалюнас и А. Г. Урбонавичюс (71) Заявитель Каунасский политехнический институт им. Аытанаса Снечкуса (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-AIIHЛ-9-ВИ НИЛКАРБАЗОЛОВ

Предлагается способ получения новых производных карбазола, которые могут найти применение в синтезе полимерных материалов.

Известен способ получения незамещен- ного 9-винилкарбазола пиролизом 9-(Й ацетоксиэтил) карб азола.

Однако в литературе отсутствуют сведения о получении 3-ацил-9-винилкарбазолов, которые могут быть использованы в Ið качестве мономеров для получения фотополупр оводников.

3-Ацил-9-винилкарбазолы не могут быть получены по известному способу, так как пиролиз соответствующих производных тв

3-ацилкарбазолов сопровождается осмолением продуктов реакции.

Предлагаемый способ получения 3 ацил-9-винилкарб азолов заключается в том, что арилсульфонат 3-ацил-9«(ф -оксиэтил)-gp карбазола подвергают взаимодействию с твердым едким кали при нагревании, лучше при температуре кипения реакционной смеси, в органическом растворителе, например в ксилоле. При этом обычно проводят от- И гонку воды. После окончания реакции ксилол отгоняют, целевые продукты промывают водой, экстрагируют эфиром или хлороформом, затем растворитель отгоняют и целевые продукты выделяют обычными приемами с выходами 60-80%.

Предлагаемым способом может быть также получен 9-винилкарбазол.

Пример 1. 3-Каприлил-9 винилкарбазол.

9,8 г (0,02 моль) тозилата 3-каприлил-9(-оксиэтил)карбазола и 3,4 г порошкообразного едкого кали кипятят в

50 мл сухого ксилола в колбе с мешалкой и обратным холодильником, снаб» женным ловушкой Дина-Старка, в течение

1,5 час, Затем раствориФель отгоняют, остаток промывают водой и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат, эфир отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из смеси этанола с эфиром (1:1).

Получают 5,2 г 3-каприлил-9-винилкарбазола (81% от теоретического), т. пл.

39-40,5оС (из смеси этанола с эфиром).

514824

Составитель >К Сергеева

Редактор О.Кузнецова Техред И.Карандашова Корректор Л.Брахнина игл. и g$ Тираж 575 Подписное

Заказ 6<72

LIHHHIIH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, I13035, Раушская наб., 4

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Найдено, %: 4,58.

22 5

22 25

Вычислено, %: N 4,38.

Пример 2. З«Капроил-9-винилкарбазол.

К 4,49 r бензолсульфоната 3-капроил-9(,В -оксиэтил)карбазола добавляют 1,6 г порошкообразного едкого кали и 45 мл сухого ксилола, Смесь кипятят в колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и ловушкой Дина-Старка, в течение

2 час. Затем растворитель отгоняют, остаток промывают водой и экстрагируют эфиром. После сушки эфирного раствора эфир отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из смеси этанола с эфиром (1:1). Выход

3-капроил-3-винилкарбазола 1,8 г (62%), о т. пл. 50-51,5 С (из смеси этанола с эфиром (1:1).

Найдено, %: 5,13, С20Н2 1О Й

Вычислено, %: К 4,80.

Пример 3. 3-Стеароил-9-винилк арб аз ол.

6,3 г (0,01 моль) тозилата 3-стеароил-9-(Я -оксиэтил)карбазола и 1,6 г по рошкообразного едкого кали кипятят 2 час в 50 мл ксилола в колбе, снабженной мешал4 кой и ловушкой Дина-Старка. Затем растворитель отгоняют, остаток промывают водой и экстрагируют хлороформом. После отгонки хлороформа остаток перекристаллизовывают из этанола. Получают 3,6 г 3-стеароил-9-винилкарбазола, выход 78%, т. пл.

67-69 С (из этанола). о

Найдено, %: М 3,40.

С32Н450 Й

1О

Вычислено, %; N 3,05.

В ИК-спектрах полученных веществ присутствуют полосы поглощения с частотами 1650 см (СН =СН-) и 1680см (С=О) .

Формула изобретения

1. Способ получения 3-ацил-9-винилкарбазолов, отличающийся тем, что арилсульфонат 3-ацил-9-(P-оксиэтил) карбазола подвергают взаимодействию с твердым едким кали при нагревании в органическом растворителе с последующим выделением целевого продук та.

2. Способ по п.,l, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве растворителя применяют ксилол и процесс ведут при температуре кипения растворителя.