Способ получения этиленамидов фосфазополигалоидалканов
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (»)514845 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено04.04.74 (21) 2014009 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано25.05.76. Бюллетень % 19 (4б) Дата опубликования описания20,07.77 (51) М. Кл.о
С 07 Р 9/22
С <7 V 9/56
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.558.1.. 07 (088. 8) (72) Авторы изобретения
В. Я. Семений, Г. Ф. Соподущенко, В. П. Кухарь, A. И. Кутовой и 3. П. Булкина (71) ЗаЯвитЕл Институт органической химии АН. Украинской CCP (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНАМИДОВ
ФОСФАЗЭПОЛИГАЛОИДАЛКАНОВ
Изобретение относится к области получения фосфазосоединений, а именно к спос>бу получения новых этипенамидов фосфазопопигапоидапканов общей формулы
z-с(и(сн,)Д,-к =T (н(сн,Ц, где К -СС1з, CF ипи гапоидугпеводородный радикап, А P k — CC0< ипи
СС Р е-(АГ К вЂ” апкип, А — арип).
Известен способ получения этипенфосфор- в амидов взаимодействием гапоидангидридов фосфорных кислот с этиленимином в присутствии акцептора гапоидводорода.
Известен также способ получения этиленамидов трихпорфосфазокарбаципов взаимо- 1к действием трихлорфосфазокарбаципов с этиленимином в присутствии третичного амина.
Однако трихлорфосфазопопигапоидалканы в реакцию с этипенимином ранее не вводи- gp лись и соединения указанной обшей формулы в литературе не описаны и являются новыми. Они обладают физиологической активностью и могут найти применение в медицине. 25
Способ получения этиленамидов фосфазополигалоидалканов по предлагаемому способу заключается в том, То трихлорфосфазополигалоидалкан подвергают взаимодействию с этиленимином в присутствии триэтиламина, причем исходные реагенты желательно использовать в мопьном соотношении 1:5:5, соответственно, чтобы целевое соединение содержапо пять этипениминных циклов.
Процесс предпочтительно вести в среде инертного органического растворителя, например бензола, при охлаждении до температуры 0-5 С. о
1(елевые продукты выделяют известными приемами.
Пример 1. 1-(Трио-этиленамидо)«фосфазо-1, 1- (диэ типен-амидо)-2, 2, 2—
-трихл орэ тан.
В трехгорлый реактор емкостью 1 л, с мешалкой, капепьной воронкой и термометром загружают 21,5 r (0,5 г.моль) этипенимина, 300 мп абсолютного бензола и 50 5 г (О 5 г мопь) триэтипамина.
1 о
М ссу охлаждают до 0 С и при перемешиB о ванин и температуре 0-5 С прибавляют в
514845 я-с к(сн ),(-N =р(к(сн,ц
11 !111il li :1 к л 13 1 5/74 Тираж 576 Подписное. II!I I "l l,ãå»ã", г. Ужгород, уп. Проектная, 4 течение 1 час из капельной воронки раствор 35,5 r (0,1 г- моль) трихлорфосфаэоперхлорэтана в 200 мл бензола. Затем реакционную массу выдерживают 1 чвс при 0 5 С и оставляют стоять 8-10 час о при 20 25 С. Осадок солянокислого триэтиламина отфильтровывают и промывают
100 мл бензола. Фильтрат упаривеют при
10-15 С в вакууме 10-20 мм рт. ст. и о выдерживают 1 час в вакууме 0,05 мм рт. ст, р
В остатке - бледно-желтая прозрачная жидкость, которая постепенно кристаллизуется.
Кристаллы отделяют и криствллизуют иэ н-гексвна. 1- (Трис-этипенамидо)-фосфазо. р
«1, 1-(диэтилена ми до ) -2, 2, 2-три хлорэтан
- бесцветные игольчатые кристаллы. Выход
21,6 r (68%) т. пл. 114 C (с разложением).
Вещество pBGTBDp»Mo в бензоле, ацетоне, спирте, трудно рвстворимо в эфире, гексе- щ не, воде.
Найдено,%: CI 27,3; 27,7; N 21,90;
21,98, P 7,60; 7,51.
С Н Cl в(Р.
12 20
Вычислено,%: С1 27,6, N 21,8; P 8,0.
B ИК-спектре вещества имеется интенсивное поглощение в области 1272 см соответствующее этилениминным циклам, и в области 1360 см, соответствующее Й =Р связи.
Пример 2. 1-(Трис -этиленвмидо)-фосфазо-1, 1-(диэтиленемидо)-2,2-дихлорпр опвн.
В трехгорлый реактор, емкостью 0,5 л
85 с мешалкой, квпельной вбронкой и термометром загружают 10 75 г (0,25 r ° моль) этилени мина, 25, 2 5 г (О, 25 r ° моль) триэтилеминв и 200 мл абсолютного бензола. Смесь охлаждают и при перемешиввнии при температуре 0-5 С прибавляют иэ о 40 капельной воронки в течение 1 чес раствор
16,6 г (0,05 r моль) 1-трихлорфосфвзо- 1, 1,2,2-тетрахлорпропвне в 150 мл бе»золе.
Реакционную массу выдерживают 1 чес при о 45
0-5 С и оставляют»в ночь. Осадок фильтруют и промывают 100 мл бе»эоле. Фильто рвт упериввют при 10-15 С в вакууме 1020 мм рт. ст., затем масленно о насоса.
В остатке блед»о-желтая мвсля»истая жидкость, которая постепенно кристаллизуется. Кристаллы промывают холодным (. -10 -) эфиром и крисгаллпэуют из н — гекса»в.
Получают 1 I ((60%) б .сн»егных крис твллов 1-(трис-агни. »ам»до)-фосфаэо-1 155
-(диэтиленвмнд- )-2, .-ппхпг1 про тпн»; г. пл.
134 С.
Расплавленное вещество резпагеется а со взрывом при 145 С, Найдено,%: Cg 20,0; 19,25;)(22,53;
22,3; P 8,8; 8, 75.
13 23
Вычислено,%: CJ 19,45;N 22,97;
P 8,74.
В ИК-спектре вещества имеется интен-1 сивное поглощение в области 1270 см соответствующее этилениминным циклам и в
-Ь области 1360см, соответствующее г(-Pсвязи
Пример 3. 1-(Трис-этиленамидо)-фосфазо-1, 1-(диэтиленамидо)- 2,2,2-трифторэтан.
Реакцию между 1-хлорфосфазо-1, 1-дихлор-2,2,2 — трифторэтаном и этипенимином в присутствии триэтиламина проводят на установке и при параметрах по примеру 1, Вещество очищают переосаждением из концентрированного бенэольного раствора эфир ом.
Найдено,%: Й24,8; 24,5;Р 8,8; 9,1.
С12Н20 3 N 6Р
Вычислено,%: N 25,0;Р 9,23.
При попытке перегнать вещество в вакуо уме 0,04 мм рт. ст. при 130 С происходит разложение его со взрывом.
Формула изобретения
1. Способ получения этиленамидов фосфазополигвлоиделкенов общей формулы где 37 — ССР5 > CF> или галоидуглеводороднь и радикал, АРМ - ССР ипи A r- ССР >— (AEk -алкил; AI арил), отличающийся тем,чтотрихлорфосфазополигелоиделкан подвергают взаимодействию с этиленимином в присутствии триэтиламина с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по и. 1, отличаюшийся тем, что трихлорфосфазополигалоидалкан, этиленимин и триэтиламин используют в мольном соотношении 1:5:5 соответственно.
3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя при охлаждении до 0-5 С. о
