Способ получения простых эфиров ферроценилкарбинола
ОП ИСАН.ИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик (11)514847
К АВТОРСКОИУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено06.09.74 (21)2057676/04 (б1) М. Кл.
С 07 F 15/02 с присоединением заявки (23) Приоритет
Государственный номнтет
Совета Маннстров СССР оо делам нзооретеннй н етнрмтий (43) Опубликовано 25.05.7 бюллетень № 19 (4б) Дата опубликования описания 20.07.77 (53) УДК 547.257. .2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения В. A. Миронов, И. А. Дьяконова, Н. И. Ворона и М. Д. Решетова (71) Заявитель
Московский технологический институт мясной и мопочной промышленности (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ
ФЕРРОЦЕНИЛКАРБИНОЛА
Изобретение относится к области металлоорганической химии железа, в частности, к способу и эпучения пр остых эфир эв ферроценипкаобинопа общей формулы
С Норе СаН„СНа0 R, где R — предельный ипи непредепьный углеводородный радикал с
С -С тв котором может содержаться гидроксильйая группа.
Эти соединения могут применяться в
10 качестве ускорителей горения твердых топлив и обладают по сравнению с ферроценом, используемым для тех же целей тем преимуществом, что эни хорошо диспергируются в топливных матрицах и не выкристаллизовываются. из топливной массы.
Известен способ получения простых эфиров феррэценипкарбинэла, основанный на сопьвэпизе четвертичных солей диметипаминометилферроцена спиртовыми растворами 20 гидроокисей щелочных металлов.
Указанные четвертичные соли получают путем взаимодействия диметиламин ометипферроцена с галогеналканами, главным образом, иэдистым метилэм. К недостаткам 25 этого способа относятся низкий выход целевого продукта (3050%), двухстадийность и использование дорогостоящего иодистого метнпа(1).
С цепью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии по предлагаемому способу в качестве четвертичной соли диметипаминометипферроцена используют комппекс диметиламчнометилферрэ цена с тт -топуолсульфохлоридом.
Предлагаемый способ получения .эостых эфиров ферроценилкарбинопа закпючаетси в том, что комплекс диметиламинэметилферроцена с д -топуэлсульфэхлоридом подвергают взаимодействию с гидроокисью щелочного металла в спиртовой среде.
Комплекс диметипаминометилферр ou" .. = с тт -топуэпсупьфэхпэридэм получают взаимодействием диметиламинометилферр оцена с5-тэиуэпсульфэхпэридэм в среде соответ ствующего спирта.
Степень чистоты получаемых соединений по данным тэнкэслэйной хроматографии составляет 95%.
514847
Формула изобретения
Составитепь Р, Свицын редактор Т. Никольская Техред 3. Фанта Корректор. А. Власенко
Заказ 1315/74 Тираж 576 Подписное !
П!!!ИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по депам изобретений и открытий
11 3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал llllll "Г!атент", r. .Ужгород, уп. Проектная, 4
ЦН1ЦЫ. Полписано к печати 2 >.(5.78г. Заказ ll 109 Тираж 2 зка.
Пример 1. Синтез этилового эфира ферроценилкарбинола. К раствору 4,86 r диметиламинометилферроцена в 25 мл абсолют ного этилового спирта в течение 30 мин добавляют 7,6 гп-топyолсyльфоxпорида, реак- g о ционную смесь перемешивают 1 час при 40 С, после чего к ней добавпяют 1,6 г едкого натра и смесь нагревают еще 1 час при 70 С. о
Остаток от удаления избытка спирта обрабатывают 30 мп воды. Продукт реакции !О извлекают экстракцией эфиром (5х15 мп) и очищают хроматографированием (в эфире) на окиси алюминия(11степень активности). Получают 4,28 г (88%) этилового эфира ферроценилкарбинопа, т. кип. 110- !5
111 C/2 мм рт. ст., и о 1,5845.
Найдено С 54,36; Н 6, 55; F e 16,1;
Вычислено,%: С 54,3; Н 6,53; Ге 16,1;
Анапогично получают н-бутиловый эфир ферроценипкарбинопа (выход 92%); т. кип.
136-138 С/3 мм,рт. ст., ! „1,5450.
Найдено,%: С 66,31; Н 7,53; Ге 20,53.
Вычиспено,%: С 66f l j Н 7,5 1; ГЕ
20,5.
Кроме этого, получают н-октиповый 25 эфир ферроценилкаобинола (выход 75%); т. кип. 132-134 С/0,2 мм рт. ст.; !!.о
1,5037.
Найдено,%: С 71,85; Н 9,19; Ге
17,84; ЗО
Вычислено,%: С 71,9; Н 9,1; Га 17,08.
Пример 2. Синтез аллилового эфира ферроценилкарбинопа. К раствору
4,86 r диметиламинометилферроцена в
35 мп сухого аппипового спирта в течение 30 мин добавляют 7,6 гп-толуолсульфохлорида, реакционную смесь перемешивают 1 час при 40-50 С, обрабатывают о
3,2 r едкого натра и нагревают еще 1 час при 90 С.
Выделяют продукт реакции по примеру 1.
Получают 3,83 r (75%) аллипового эфио ра ферроценилкарбииопа; т. кип. 124-126 С g5
3,5 мм рт. ст.;п 1,5900.
Найдено,% С 85,23; Н 6,51; Ре 22,84
Вычислено,% С 65,2; Н 6,49; Fe
22,8.
Пример 3. Синтез моноферроценилметипового эфира. этипенгликопя. К 14,58 г диметипаминометилферроцена в 80,7 мл этиленгликопя при перемешивании в течение 40 мин прибавляют 22,8 г 9-топycMIо сульфохлорида. Смесь выдерживают при 70 С в течение 1 час, после чего к ней добавляют 6 г порошкообразного едкого натра.
Выделение. продукта реакции осуществляют по примеру 1.
Получают 10,4 r (72%) моноферроценилметилового эфира этиленгликопя; т. кип.
110 С /0,02 мм pr. ст., г! 1,5740.
Аналогично получают ферр оценилметиловый эфир диэтиленгликапя (выход 75%) ° т. кип. 130-132 С 0,1 мм рт. cr. r!
0 Го
1,5806.
Найдено,%: С 59,28; Н 6,9; Ге 18,37.
Вычислено,%: С 59,2; Н 6,92;Уе18,04.
1. Способ попучения простых эфиров ферроценипкарбинопа общей формупы
СН Fe С Н GН ОЯ где R — предепьный или непредепьный углеводородный радикап C>-C>, в котором может содержаться гидроксипьная группа, путем взаимодействия четвер тичной сопи диметиламинометилферроцена с гидроокисью щелочного металла в спиртовой среде при нагревании, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технопогии,в качестве четвертичной сопи диметиламинометилферроцена испол зуют комппекс диметиламинометилферроцена с rt -толуолсульфохлоридом.
2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при о температуре 40-90 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Несмеянов А. Н. и др. Изв. АН СССР, ОХН, 1960 г., 554 (прототип).
