Способ получения дихлорангидрида тетрахлортерефталевой кислоты

Авторы патента:

СИМОНОВ ВАДИМ ДМИТРИЕВИЧ

ВОРОНКОВА ЛЮДМИЛА ВАСИЛЬЕВНА

ПОПОВА НЕЛЯ ФЕДОРОВНА

ИВАНОВ ВАСИЛИЙ ИВАНОВИЧ

C07C63/30 - ее галогенангидриды

1 (61) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) ЗаЯвлено 03,01,74 (21) 1 98222 6/04 с присоединением заявки №(23) ПриоритетвЂ” (43) Опубликовано05.06.76,Бюллетень № 21 (45) Дата опубликования описании 20.09.76 (5!) Ы. Кл. С 07С 63/30

f00@LGpCY89HHbl_#_ НОМитИ

6pssxa Мииис ров };ll(,p пв делан изебрицний и 6тидмпий (53) УДК 547.583.1.07 (088.8) В. Д. Симонов,,Л. В. Воронкова, Н. Ф. Попова и B. И. Иванов (71) Заявитель . Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических срецств зашиты растений (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА ТЕТРАХЛОРТЕРЕФТАЛЕВОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к новому способу получения дихлорангицрица тетрахлортерефталевой кислоты (ДХАТХТФК), который находит применение в качестве исхоцного процукта для получения гербицицов, полупродукта в синтезе пластификаторов, жицкои фазы,цля хроматографии и т.,ц.

Известны различные способы получения

ДХАТХТФК, которые в принципе своцят- ð ся к двум приемам; хлорированию дихлорангидрица терефталевой кислоты или хлорангидризации тетрахлортерефталевой кислоты. По первому способу дихлорангицриц терефталевой кислоты получают из й, g - }к

-гексахлор-п-ксилола, который,цалее без выделения хлорируют до соответствующего

ДХЛТХТФК. Хлорангицризацию проводят действием пятихлористого фосфора или тионилхлорица в присутствии пиридина, Выход 2р целевого продукта обычно 80%.

Недостаточно высокие выходы, а также двухстацийность процесса (во втором случае) ограничивают применение этих способов. 25

Известен также способ получения .

ДХАТХТФК сплавлением С(, и -гексахлор-и-ксилола и терефталевой кислоты в присутствии хлорного железа с последующим хлорированием при 1 70-1 90оС и цавлении 6,3-8,4 атм. Оцнако провеце» ние процесса при цавленин и использовании ,дефицитной терефталевой кислоты значитель но усложняют процесс.

С целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса по предла .гаемому способу и, (X -гексахлор-п-ксилол хлорируют газообразным хлором в среде хлорсульфоновой кислоты при

20-90 С, преимущественно 20-30 С, в о о присутствии каталитических количеств йода с последующим выделением целевого продукта известными приемами, Это позволяет увеличить выход целевого процукта цо 97%, проводить. процесс в оцну стадию, пра;.тически при комнатной температуре, бе цавления.

Пример 1. В четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную холоцильником, контактным термометром, мешал- .I

516675

N Каэанкова

Техред З.Тараненко

1 едак™р 3.Бродкина

Корректор Л д, нс.кина

Из. Ра 48

Заказ 5978

1111111!1(И Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 . кой м барботером, вносят 65,5 r (0,209 моль) R,,И -гексахлор-п-ксилола

{ГХПК) 3,27 г ..(О вес. %) йода и

3,50 мл хлорсульфоновой кислоты. Затем в образовавшуюся суспензию пропускают

59,5 r (0,838 моль) хлора при 25 С в течение 10 час. По окончании хлорирования выпавший осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из четыреххлористого углероца и получают 61,9 r

ДХАТХТФК, т. пл. 141-145оС, Из кислотного слоя растворенный дихлорангидрид,цополнительно акстрагируют (, о четыреххлористь.м углеродом и получают

7,3 г, т. пл. 141-145 С (лит. данные1,.т . пл. 133-145 С). Общий выхоц

ДХА1ГХТФК 96,7%, Найдено, %: С 28,4; Cl 61,8.

С Cl О

Вычислено, %: С 28,19;: Сl 62,4, Кислотный слой после екстракции выливают на лед, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и получают 1,37 r тетрахлортерефталевой кислоты, т. пл. 335-339 С (лит. данные: т. пл. 335оС).

Пример 2 ° В условиях примера l хлорируют 65,5 г ГХПК в 150 мл хлорсульфоновой кислоты в присутствии 1,96 г (3 aec, %) йода. Получают 63,3 r (88,7%) ДХАТХТФК, т..37ос.

Пример 3. В условиях примера 1 хлорируют 65,5 r ГХПК в 150 мл хлорсульфоновой кислоты при 85оС в,зисутствии 1,96 г (3 вес. %) йода в течение

10 час. Получают 51,5 r (86%)

ДХАТХТФК, т. пл. 139оС, Формула изобретения

1. Способ получения дихлорангидрица .тетрахлортерефталевой кислоты, о т л ич а ю ш и и с я тем, что, с целью увелинения, выхоца целевого продукта и упрощения процесса, И, Й -гексахлор3

-п-ксилол хлорируют газообразным хлором в среде хлорсульфоновой .. кислоты при

20-90 С в присутствии каталитических количеств йода с последующим вь целением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по tl. 1, о т и и ч а юшийся тем, что процесс вецут при, 20-30ос.

Тираж 575 11одиисное

Способ получения дихлорангидрида тетрахлортерефталевой кислоты

Способ получения гемимеллитовой // 380638

Способ очистки дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот // 362811

Способ получения тримеллитовой кислоты // 320478

Способ регенерации перманганатного электролита для получения ароматических карбоновых кислот // 315413

Патент 283208 // 283208

Способ получения арол^атических три- или тетракарбоновых кислот // 282310

Патент 263493 // 263493

Способ очистки ароматических поликарбоновых кислот // 257495

Способ получения тримеллитовой кислоты // 255248

Способ очистки терефталоилхлорида // 2263659

Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки терефталоилхлорида, применяемого в производстве полимерных продуктов, отгонкой из продуктов реакции его получения с последующей конденсацией паров и получением кристаллического продукта, причем процесс ведут при атмосферном давлении в токе инертного газа при температуре, большей, чем температура плавления терефталоилхлорида, но меньшей, чем температура его кипения, а выделение продукта из паровой фазы осуществляют при температуре, меньшей, чем температура его плавления

Способ получения внутримолекулярного ангидрида тримеллитовой кислоты // 2266276

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ангидрида тримеллитовой кислоты, широко используемого при получении высококачественных пластификаторов, электроизоляционных лаков, высокотемпературных полиимидоамидных покрытий и других полимерных материалов

Способ окисления ароматических углеводородов и каталитическая система для его осуществления // 2362762

Изобретение относится к усовершенствованному способу окисления ароматического углеводорода, такого как, например, пара-ксилол, мета-ксилол, 2,6-диметилнафталин или псевдокумол, с помощью источника молекулярного кислорода с образованием соответствующей ароматической карбоновой кислоты в жидкофазных условиях при температуре от 50°С до 250°С, в присутствии катализатора, представляющего собой: а) катализатор окисления на основе по меньшей мере одного тяжелого металла, который представляет собой кобальт и один или более из дополнительных металлов, которые выбирают из марганца, церия, циркония, титана, ванадия, молибдена, никеля и гафния; b) источник брома; и с) незамещенный полициклический ароматический углеводород

Способ получения сухого осадка карбоновой кислоты, пригодного для получения полиэфиров // 2380352

Изобретение относится к усовершенствованным вариантам способа получения сухого осадка ароматической дикарбоновой кислоты, содержащей 8-14 атомов углерода, пригодного в качестве исходного материала для изготовления полиэфира, где указанный способ включает, например, следующую последовательность стадий: (а) окисление ароматического сырья в зоне окисления с получением суспензии карбоновой кислоты; (b) удаление в зоне жидкофазного массообмена, в которой удаляют по меньшей мере 5% жидкости, примесей из суспензии ароматической дикарбоновой кислоты с образованием осадка или суспензии ароматической дикарбоновой кислоты, и потока маточного раствора, где зона жидкого массообмена включает устройство для разделения твердого вещества и жидкости; (с) удаление в зоне противоточной промывки растворителем остаточных примесей из суспензии или осадка ароматической дикарбоновой кислоты, полученной на стадии (b), с образованием осадка ароматической дикарбоновой кислоты с растворителем и потока маточного раствора вместе с растворителем, где количество стадий противоточной промывки составляет от 1 до 8, зона противоточной промывки включает, по меньшей мере, одно устройство для разделения твердого вещества и жидкости, и указанный растворитель содержит уксусную кислоту, (d) удаление части растворителя в зоне противоточной промывки водой из осадка ароматической дикарбоновой кислоты вместе с растворителем, полученного на стадии (с), с образованием смоченного водой осадка ароматической дикарбоновой кислоты и потока жидкости побочных продуктов вместе с растворителем/водой, где количество стадий противоточной промывки составляет от 1 до 8, и зона противоточной промывки включает, по меньшей мере, одно устройство для разделения твердого вещества и жидкости, причем стадии (b), (с) и (d) объединены в одну зону жидкофазного массообмена, и направление смоченного водой осадка ароматической дикарбоновой кислоты непосредственно на следующую стадию (е), (е) сушку указанного смоченного водой осадка ароматической дикарбоновой кислоты в зоне сушки с образованием указанного сухого осадка ароматической дикарбоновой кислоты, пригодного для получения полиэфира, причем указанный смоченный водой осадок сохраняет форму осадка между стадиями (d) и (е)

Новые лиганды, модулирующие rar рецепторы, и их применение в медицине и в косметических изделиях // 2440973

Способ получения хлорангидрида ангидротримеллитовой кислоты // 1372873

Изобретение относится к трикарбоновым кислотам, в частности к получению хлорангидрида ангидротримеллитовой кислоты (ХА), который является исходным сырьем для синтеза полиамидоимидов

Способ превращения ароматических альдегидов в ароматические ацилгалогениды // 2523798

Изобретение относится к способу превращения ароматического диальдегида или смеси ароматических диальдегидов в продукт реакции, который представляет собой ароматический ацилгалогенид или смесь ароматических ацилгалогенидов, в реакционной среде, которая не содержит ксилола, где указанный способ включает приведение ароматического диальдегида или смеси ароматических диальдегидов в контакт с галогеном для получения продукта реакции, причем реакционная смесь включает дополнительный растворитель, выбранный из группы, состоящей из любых ароматических ацилгалогенидов и их смесей. В частности, ароматический диальдегид является терефталевым альдегидом, ароматический ацилгалогенид является терефталоилдихлоридом, и галоген является хлором. Способ позволяет получать целевые продукты с высокими выходом и селективностью. 7 з.п. ф-лы, 10 пр.

Извлечение ароматических карбоновых кислот и катализатора окисления // 2575125

Изобретение относится к способу извлечения ароматической карбоновой кислоты и катализатора из исходящего потока от процесса получения ароматических поликарбоновых кислот жидкофазным окислением соответствующего ароматического предшественника, включающему: (a) продувку по меньшей мере части маточного раствора процесса производства ароматической поликарбоновой кислоты в систему извлечения растворителя с получением концентрата, содержащего органические соединения вместе с катализатором, в качестве остаточного потока; (b) разделение остаточного потока на обогащенный дикарбоновой кислотой поток, обогащенный катализатором и трикарбоновой кислотой поток и обогащенный монокарбоновой кислотой поток посредством одновременной экстракции остаточного потока двумя жидкими фазами с использованием воды и органического растворителя с последующим фильтрованием; (c) отделение бензойной кислоты и пара-толуиловой кислоты и/или одного из ее изомеров от обогащенного монокарбоновой кислотой потока, извлечение бензойной кислоты, извлечение пара-толуиловой кислоты и/или одного из ее изомеров; (d) отделение терефталевой кислоты и изофталевой кислоты от обогащенного дикарбоновой кислотой потока, извлечение терефталевой кислоты, извлечение изофталевой кислоты; (e) отделение тримеллитовой кислоты от обогащенного катализатором и трикарбоновой кислотой потока и выделение тримеллитовой кислоты; (f) отделение соли кобальта и соли марганца от обогащенного катализатором и трикарбоновой кислотой потока. Т.о. способ позволяет извлекать ценные химические вещества из продувочного потока. 11 з.п. ф-лы, 1 ил.

Способ получения металлоорганического каркасного соединения с люминесцентными свойствами // 2645513

Изобретение относится к получению металлоорганического каркасного соединения с люминесцентными свойствами. Способ включает смешение гидрата нитрата иттербия или эрбия или их смеси в диметилформамиде концентрации 9 ммоль/л с раствором бензол-1,3,5,-трикарбоновой кислоты в диметилформамиде концентрации 42 ммоль/л при комнатной температуре. Реакционную смесь далее нагревают в закрытом сосуде 12-16 часов при 85-150°С, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Полученную твердую фазу промывают диметилформамидом, далее - в 30 мл этанола не менее трех раз и подвергают сушке в вакууме при 300оС в течение 30 минут. Полученные соединения обладают наряду с люминесцентными еще и ап-конверсионными люминесцентными свойствами, что позволяет использовать их в качестве фотоактивных материалов для преобразования инфракрасного излучения в видимый свет. Изобретение обеспечивает получение металлоорганического каркасного соединения структуры MOF-76 с высокой термостабильностью по упрощенной технологии вследствие исключения необходимости жесткого контроля рН смеси и скорости добавления солей металлов, снижения температуры и времени проведения процесса при повышении выхода целевого продукта почти в 2 раза до 96,3%. 3 з.п. ф-лы, 9 ил., 2 табл., 9 пр.