Способ количественного определения 1,3-диоксанов в водных растворах

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респу6лик (11) 5 l 7835 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 07.06.74 (21) 2031887/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.06.76. Бюллетень № 22 (45) Дата опубликования описания 14.01.77 (51) М. Кл.

G01N21/24

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и отнрытий (53) УДК 543 432(088 8) (72) Авторы изобретения

С. В. Луговой, В. Н. Петухов, В. И. Луговая и В. Н. Шохин

Магнитогорский горно-металлургический институт им. Г. И. Носова (71) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ 1,3-ДИОКСАНОВ

В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

Н -C

СН СН, ! СН вЂ” СН вЂ” PH

2 2

0Н 0Н

Изобрет;ние относится K области аналитической химии, в частности, к количественному определению

1,3-диок санов.

Известен способ определения диоксана, ocHoBRHHbIH на окислении диоксана иодной кислотой с образованием формальдегида и действием на него хромотроповой кислотой с последующим колориметрированием полученного окрашенного раствора. Но у известного способа нецостаточная чувствительность.

С целью повышения чувствительности анализа описывают способ количественного определения 1,3-диоксанов, состоящий в том, что водный раствор 1,3-диоксанов нагревают в присутствии азотнокислого серебра в сернокислой среде, добавляют щелочь с последующей обработкой полученного раствора молибдосиликатом и хлоридом щелочного металла и измерение оптической плотности ведут в аммиачной среде.

Данный способ состоит а сcл е д у ю щ е мM: водный раствор 1,3-диоксанов нагревают в кислой среде в присутствии азотнокислого серебра, затем. в щелочной среде с последуюшим добавлением молибдосиликата, содержащего уксусную кислоту и хлорид щелочного металла, и определяют оптическую плотность ла в амгаи чной среде. При этом азотнокислое серебро нагревают в кислой среде в присутствии ионов серебра, которые катализируют реакцию гидролиза

Н2

С С H в Л - Н о

СН СН О ноо

При нагревании в щелочной среде выделившийся альдегид восстанавливает серебро, находящееся в виде Ад О

Коллоидное серебро в ацетатной среде восстанавливает 12- молибдосиликат до молибдокремниевой

517835

Таблица1

Применяемый

Время анализа, Чувствительность . мкг/мл

Вещество реактив мин

Хроматроповая кислота

1,4- Диок сан

0,70

4-Фенил-1,3-диоксан

0,20

12- Молибдосиликат сини в присутствии хлорида щелочного металла. Ио+ ны хлора снижают ред-окс потенциал системы Ag/Ag связывая ионы Ag

ПАВ H„(Si (Мо 01о),,2+ПСР и Ац С, + Н„(Мо, О (аН)„) (си нь) В последуюшей реакции выделяется малораствоl0 римое соединение AgCI которое выпадает в осадок и мешает фотометрировать синь. Поэтому заключительную операцию — измерение оптической плотности раствора, проводят в аммиачной среде, где AgCI растворяется. Условия анализа и результаты приведены в табл. 1.

Результаты определения 4-фенил- 1,3-диоксана приведены в табл. 2.

Пример. Определение 4-фенил-1,3-диоксана.

Раствор, содсржаший 0,02-0,2 мг 4-фенил-1,3-диоксана, помещают в колбу на 25 мл, приливают 0,5 мл серной кислоты (1,84) и 0,25 мл 1%-voro азотнокислого серебра, доводят общий объем раствора до 10 мл дистиллированной водой и нагревают на кипящей водяной бане в течение 15 мин. После охлаждения осто- 25 рожно прибавляют 2,5 мл 20%-ного едкого натра и еше по каплям 1 мл 107 -ного едкого натра до выпадения бурого осадка Agq О. Полученный раствор выдерживают в течение 10 мин на водяной бане при

65-70оС, и прибавляют 5 мл 12-молибдосиликата, который предварительно готовят следующим образом:

1,5 r NQ Si Oз 9 Н Ои 15 г ЙарМа О 2Н 0 растворяют при нагревании в 300 мл воды, подкисляют смесь до рН=2 2Н серной кислотой, добавляют 20 мл 80% ной уксусной кислоты и 15 r хлористого натрия. После охлаждения раствор доводят водой до

500 мл.

После добавления 12-молибдосиликата анализируемый раствор продолжают нагревать в течение 5 мин, охлаждают, прибавляют 0,8 мл концентрированного аммиака, выдерживают смесь в течение 10 мин и доводят до 25 мл водой.

Полученный раствор фотометрируют с красным светофильтром на ФЭК вЂ” 4 — 56 (I, = 10 cM) и концентрацию находят по калибровочному графику, построенному следующим образом: навеску 4-метил-1,3-диок сана растворяют в 50%-ном этаноле и используют для построения калибровочной кривой по вышеприведенной методике. Не мешают определению углеводороды; спирты, кетоны (ацетон, метилэтилкетон) . бензол и его алкильные аналоги. Чувствительность определения до 0,2 мкг/мл по Зб — критерию.

Статическая обработка (d - 0,95; n = 5) дает для данного интервала концентраций квадратичную ошибку 7,0%.

517835

Таблица2

Оши 6 к а

Найдено, мг

Количество диоксана, мг отп. % мг

+20,0

0,004

0,024

0,020

-6,7

0,002

0,028

0,030

19,5

0,004

0,046

0,042

-3,2

0,002

0,061

0,063

0,063

0,063

0,006

0,111

0,105

+6,6

0,010

0,160

0,150

-2,5

0,005

0,190

0,195

Формула изобретения

Редактор Н. Новожилова

Заказ 4891/546 Тираж 1029 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж- 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ количественного определения 1,3-диоксанов в водных растворах с использованием цветореагента и измерения оптической плотности раствора, отличающийся тем,что, с целью повышения чувствительности анализа, водный раствор 1,3-диоксанов нагревают в присутствии азотнокислого сереб,р ра в сернокислой среде, добавляют щелочь с последующей обработкой полученного раствора молибдосиликатом и хлоридом щелочного металла и измерение оптической плотности ведут в аммиачной среде.

Составитель Т. Беднякова

Техред М. Ликович КорректоР Д. Мельниченко