Способ получения тетрагидроакридонов

 

-ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАУЕНЗУ

Сова Советских

Социалистических

Республик (») 519181 (6!) Дополнительный к патенту (22) Заявлено24.07. /4 (2)) 2047403/23-4 (23) Приоритет - (32) 24.07.73

2 (51) М. Кл.

С 071В 219/02 (53) УДК

547. 835.1.07 (088.8) Гасударстаеиивй камктет

СоВета Мкикстраа СССР аа лолам иэооретокаа

N открытий (31) Р 2337474 5 (33) ФРГ (43) Опубликовано 25.06.76,Бюллетень № 23 (45) Дата опубликования описания 20.08.76 а

Иностранцы

Вальтер Дюркхаймер; Вольфганг Ретер и Хуберт Георг Зелигер (ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма Хохот АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (50 . СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАГИДРОАКРИДОНОВ

1 .эобретение относится к способу полу,чения новых производных акридона - тетрагидроакридонов, которые могут найти при;менение в качестве биологически активных ,соединений.

Известны производные акридона общей фОрмщы

Н обладающие биологической активностью.

Однако отсутствуют сведении о получении производных акридона общей формулы где Р— атом кислорода или гидразоновый остаток = М вЂ” и Н г, р д, одинаковые или различные о .обозначают ато:s водорода, линейны е или разветвленные насьпценные или ненасыщен ные низшие алкильные радикалы, фенильные остатки, которые могут содержать один, два или три атома фтора, брома, йода, три« фторметильные остатки, нитрогруппы, нитрильные группы, карбамильные, сульфамильньте, ацетильные, низшие алкилсульфоксильные, фенилсульфоксильные, низшие алкоксильные и метилендиоксильные остатки с тем огра1ничением, что лишь один из остатков ЯI- R представляет собой ароматический ос-! таток;

R — R одинаковые или различные, представляют собой атом водорода, фтора, .,хлора, брома, йода, трифторметильный ос, таток, нитрильную группу, низший алкиль20,ный радикал, низший алкильный остаток;

- атом водорода, гидроксильная груп12 па, линейный или разветвленный низший

1 ацилоксильный остаток, обладающие повышенной биологической

25 активностью.

519131 б

СНО (IEE

g NOg

3 Оц)

3 3

EI„0 О.

Под низшими остатками следует понимать остатки, содержащие 1-6 атомов углерода, првцмущ ственным образом ocTQTки, содержа)див 1-4 атома углерода.

Г1редлагавтся способ получения соединений формулы 1, заключающийся в том, что сэецинение обшей формулы где P — P имеют указанные зняче8 Ц ния, подвергают взаимодействию с соединением формулы где Р— P имеют указанные значения, 7 в среде органического растворителя,:смешиваюшегося с водой в присутствии минеральной кислоты, в качестве которой на- иболее предпочтительно. испольэовать концентрированнуи соляную или бромистоводо- . родную кислоту, причем реакцию проводят о при 20-120 С, предпочтительно при 80о

-100 С, в результате чего получают соединение формулы

Это соединение в том случае, когда в формуле E обозначает остаток гидраэона, вводят в реакцию конденсации с гидраэином, или в том случае, когда р в формулв

Е обозначает атом водорода, восстанавливают треххлористым фосфором, или в том случае, когда К в формуле 1 обозначает линейный или разветвленный низший ацилоксильный остаток, вводят во взаимодействие с галогенангидридом кислоты или ангид-, ридом кислоты формулы

R — СОС1 или К вЂ” СΠ— 0 — СО -1 1

13 V

t3 в которых представляет собой ли13 нейный или разветвленный низший алкильный радикал.

Синтез соединения формулы IV проводят при экви) .олекулярном соотношении альдеч гида формулы П и циклогександиона формулы )Е нагреванием в течение 1-2 час в смеси, состоящей из ледяной уксусной к концентрированной соляной кислот, при о

80-100 С и непосредственно после этого продукт реакции выделяют осаждением водой. Количество ледяной уксусной кислоты выбирают в зависимости от растворимости исходных компонентов. Вместо ледяной уксусной кислоты могут быть использованы другие способные смешиваться с водой растворителя, например муравьиная и пропионовая кислоты, тетрагидрофуран, диоксан, диметиловый и монометиловый эфиры гликоля, спирты.

Количество соляной кислоты может изменятьря в ь)ироких пределах, однако оно не должно быть менее 1 моля, поскольку в противном случае происходит понижение выхода желаемого продукта. Водная соляная кислота может быть заменена газообР»Н ям хлористым водородом, Темпер тура, при которой проводят реакцию, выбирается в зависимости от реакционной способности и стабильности компонентов, 1)ри хорошей растворимости исходных компонентов нет необходимости производить нагревание, а достаточно выдержать реакционну о смесь при комнатной температуре в течение.нескольких дней или недели и затем произвести упаривание или осаяденив водой.

Особенность реакции заключается в том, что при использовании -нитробвнзальдегидов, которые не содержат заместителя в положении 5, в положение. 7 продукта реакции (заместитель P ) вводят атом хлора, Если заменить соляную кислоту концентрированной бромистоводородной кислотой, газообразным бромистым водородом или сме сью бромистого водорода и ледяной уксусной кислоты, то в то жв положение можно ввести атом брома. Если в 2-нитробензальдвгиде в положении 5 содержится заместитель, например атом хлора, брома или фтора, или алкоксильный остаток и отпадает необходимость введения атома галогена,. то к реакцисиной смеси необходимо добавлять, по крайней мере, 1 моль восстановителя, в качестве которого может быть использован гидрохинон, пирогаллол, оксигидрохинон или аскорбиновая кислота, Соединения формулы EV нагреванием с водным раствором гидразина, взятом в избыточном количестье (2-20 молей), могут быть переведены в моногидразон. Труднорастворимый гидрязон обрабатывают сначала кислотой, в качестве которой могут быть использованы, например, соляная, серная, уксусная, фосфорная кислоты, причем это делается с целью удаления избы.5

:точного количества гидразина, и затем водную суспензию полученной соли гидразона доводят прибавлением основания до значения рН раствора 7-8. !

Соединения формулы 1Ч при нагревании ,вводят в реакцию с ангидридом кислоты, .:который берут в избыточном количестве

,и который одновременно выполняет роль растворителя, в результате чего получают, моноацильное производное. его кристал-! лизуют из реакционной смеси или получа ют после разложения избыточного коли-! чества ангидрида. Вместо ангидрида кислоты для ацилирования также успешно может быть использован галогенангидрид ,кислоты, например хлорангидриды уксусной, хлоруксусной и пропионовой кислот, бромангидрид масляной кислоты, Полученные тетрагидроакрилоны фо змулы 1 представляют собой кристаллические соединения, которые бесцветны или окрашены в слабый i jbig цвет, труднорастворимы в воде и большинстве органических растворителей при комнатной температуре и плавятся с разложением о при температуре, превышающей 200 С.

Эти соединения могут быть перекристаллизованы из полярных растворителей, в качестве которых могут быть исполь.зованы, например, муравьиная и ледяная уксусная кислоты, диметилформамид, форм-амид, монометиловый эфир гликоля. Благода я тому, что эти соединения обладают ,амфотерным характером, они способны образовывать соли с кислотами и основаниями. Так, в результате взаимодействия, например, с соляной или бромистоводородной кислотой в спирте могут быть получены солянокислые соли, соответственно гидробромиды, котор. е легко гидролизуются в воде.

Аналогично ведут себя соли серной кисл! ты. Соли с основаниями лучше растворимы в воде, чем свободные соединения, они могут быть получены, например, растворением 1 моля тетрагидроакридона формулы!1( с 1 молем сильного основания в воде или спирте и последующим осторожным упариванием полученного раствора или сублимационной сушкой. При работе в среде спирта соединения могут быть выделены добавлением неполярного растворителя, в качестве которого могут бьггь использованы, например, диэтиловый или этиловый эфир уксусной кислоты, 9 качестве основания могут быть использованы все сильные основания, катионы которых обладают физиологической совместимостью. Например, гидроокиси натрия, калия, кальция и тетраметиламмония.

llðим ер 1.

А. 7-Хлор-3- (2-хлор-4-трифторметил19131 6

: щнил)- 1 КсН- 1-оксО- 1, 2, 3 4-тетрагидро-!

;9 (10Н ) -акридон. г (0,1 моля) 2-нитробензальдегида и 29 r (0,1 моля) 5-(2-хлор-4-три- фторметилфенил) — 1,3-циклогександиона Hагo ревают в.течение часа при 80 С перемешивают в смеси, состоящей из 100 мл ледяной уксусной кислоты и 100 мл концентрированной соляной кислоты, 3атем

:реакционный раствор выливают в 1,5 л . воды, образовавшийся осадок отфильтровы вают и промывают водой до полного уда:ления ионов хлора. Еше влажный отфиль;трованный продукт нагревают при перемешивании в течение 20 мин при температу:ре кипения с 500 мл метилового спирта, ! ,:вновь фильтруют, и полученный продукт промывают метиловым спиртом и диэтило,вым эфиром, Ilocae сушки получают 32,4 г (73,2% от теории) целевого продукта с о т. разл. 260 С, !

Вычислено,%; С 54,3; Н 2,75: М 3,15 С1 16 О.

C o H ) CX V 0 (мол. в 442, 2 )

ЗВ Найдено,%: С 54,0; Н 3,1 N3,2; С(16, Аналогично из соответствуюших замеше> ных 2-нитробензальдегидов и 1,3-цикло гександионов получают, следующие соединения:

ЭO 7-хлор- 10-окси- 1-оксо- 3-фен ил- 1, 2, :,3,4-тетрагидро-9(10Н ) -акридон;

Ь

7-хлор-3-(4-хлорфенил )- 10-окси- 1-ок со-l, 2, 3,4.-тетрагидро — 9(1OH)-акридон с о т, разл. 245-250 С;

ЗЕ . 7-хлор-3-(2-хлорфенил)-10-окси-1-окico 1,2>3>4-тетрагидро-9(1OH)-акридон с ! ! т. разл. ниже 270 С, 7-бром- 3- (4-хлорфенил ) - 1 0-окс и- 1-оксо-1 2,3,4-тетрагидро-9(10Н )-акридон с

49 Ф. разл. 238-243 С:

7-хлор-10-окси- 1-оксо- 3- (4=трифгорметилфенил)-l, 2, 3, 4-тетрагидро-9 (1 OH )-акридон;

7-фтор-10-окси- 1-оксо- 3- (4-трифтор46 метилфенил)-1, 2,3,4-тетрагидво-9(10H)-акридон с т, разл. киже 330 С;

7-фтор-1 0-окси-1-оксо- 3- (4-хлорфен ил )—

- 1, 2, 3, 4-тетрагидро-9 (1 OH ) -акридон;

7-фтор-1 0-окси-1-оксо-3- (4-фторфенил).66,-1, 2, 3,4-тетра идро -9(10Н )-акридон:

7-хлор-3-(2. 4-дихлорфенил)-3 O-окси-l-оксо-1,2.3,4-тетрагидро-9(10H }-акридон;

7-хлор-3- (3-хлорфенил)-10-окси- 3.-ок55 со-1,2,3,4-тетрагидрс9(10Н)-лкридои с о т. разл. 283-285 С:

7-хлор-3- (4-фторфеиил)- 1 О-ОКс. и- ) -оксо- 1, 2, 3, 4-тетра гидро — О (1 ОН ) -ак Ри гои с

О г, разл. 248-250 С:

ФФ 7-хлор-10-окси-1-оксо-3-(2-три!) тор-">19131

7 (метилфеннл ) - 1, 2, 3,4-тетрагидро-9(1OH )I-акридон с т. рвзл. 257-258 С;

7-хлор- 3- { 2, 6-дихлорфен ил )-1 О-оксн-l-оксо-1, 2 3 4-тетрагидро-9(10Н ) -ак» о ридон с т. Раэл. 260 С

6-хлор-1 (1-окси-1-оксо-3-(4-трифтор» метил )-1, 2, 3. 4-тетрагидро-9(1OH)-акри-. дон с т. Рвэл. 239-240 Cl

7-хлор-3-(3,4-дихлорфенил) -10-окси-l-оксо-1,2, 3,4 тетрагидро-9(10Н)-вкридон;

5-фтор- 3-(4-фторфенил)-10-окси-1-оксо- l, 2,3,4-тетрагидро-9(10Н) -акрио дон с т. раэл. 275 С;

7-хлор- 1 О-окси-3- (4-нитрофеыил)-1«оксо-1. 2,3.4-тетрагидро-9(10H)-акридами;

7-хлор-1 0-окси-3-(3,4-метилеидиоксифени) -1-оксо- 1, 2, 3,4-тетрагидро-9(10Н )о

-акридон с т. Раэл. ниже 340 Cl

7-хлор-1 0-окси-3-(4-метоксифенил)-l-оксо-l, 2, 3, 4-тетрагидро-9(1 OH ) -акрио дон с т. Разл. 245 С;

7-хлор-1 О-окси- 3- { 2-метоксифенил)-1-оксс 1, 2, 3, 4-тетрагидро-9(1 OH )-акридон с т. Разл. 268-270 Cl

9-хлор-3» (4-хлорфенил)-10-окси-1-оксо- 1, 2, 3, 4-тетрагидро-9 (1OH ) -акрио дон е т, разл. 205-210 С:

7-хлор-10-окси-3-иэопропил-1«оксо-1, 2, 3, 4-тетрагидро-9- (1 ОН )-акридон;

7-хлор-1 О-бкси-2-метил-1-оксо-1 2 ,3,4-тетрагидро-9(10Н)-акридон с т. Разл.

251-252 С:

7-хлор-2, 2-диметил- 1 О-окси- 1-оксо-1. 2 3,4-тетрагидро«9(10Н)-акридон с о т. Разл. ниже 240 С;

7-хлор- 2, 4-ди-tpeT»®òèë 1 О-окси- 1»

-оксо- 1, 2, 3, 4-тетрвгидро-9 (1 ОН ) -акридон о с т. Раэл. 234-235 С>

7-хлор-10-окси-1-оксо-2-тре1 бутил-1,2,3,4-тетрагидпо-9(10Н)-акридон с т. Разл. 248-249 С:

6, 7-дихлор-1 О-окси-1-оксо-3-(4-хлор» фенил)-1. 2, 3,4-тетрагидро-9(10Н)-акридон о с т, разл. 220-222 С

6,7-дихлор-10-окси-1-оксс 3-(3-трнфторфенил)-1, 2,3.4-тетрагидро-9(10Н)-ак" ридон;

3, 3-диметил-7-фтор-1 О-окси-1-оксо-1, 2, 3, 4-тетра гидро-9 (10Н) -awpIao ;

3-н-бутил-7-фтор-10-окси-1-оксо-1 2>

3, 4-тетра гидро-9 { 1 ОН ) -awpaaoa;

7-хлор-10-окси-6-метокси- 1-оксо-1.2.

3,4-тетрагилро-9 { 1 ОК ) -вкридон;

7-н- бутокс и- 3- { 4-Фгорфен ил f- 1 О-.окси-1-оксо-), 2, 3,4-тетрагидро-9(10Н)-акридон;

7-хлор-3- { 4-хнорфеннл ) -1 О-окси-5-метил- 1-оксо-1, 2, 3. 4-те трави про-9 { 1 ОН );«крндон: !

7-х ".> р-! ()-r! к>:н- $ -< >ксо-. 3- { 4-су:н.ф> мнл-. .фен ил) -1, 2, 3, 4»тетрагидро-9 { 10H )-акридон;

7-хлор-1-(4-пканофенил)-1О-окси-1-оксо- l. 2, 3, 4-тетрагидро-9 (1OH ) -акрид ж:

7-хлор-3-(4-хлор-3-гексилфенил) -10в, -окси-l-оксо-1,2 3 4»тетрагидро-9(10Н);-акридон;

6, 7-дихлор-3. 3-диметил-10-окси-1-оксо-1, 2, 3,4-тетрагидро-9 (10Н ) -акридон;

7 хлор-3, 3-диметил-10-окси-1-оксо :-1,2,3,4-тетрагидРо -9(10Н)-акридон с

:т. Рвзл. 251-254 С;

7-бром-З, 3-диметил-10-окси-1-оксо»1 2 3 4-тетРагидро-9(10Н)-акридон с

:т. Раэл. 236 С;

7-хлор-3 З-диметил-10-оксн-6-метокси-l-оксо-l, 2. 3,4-тетрагидро-9 (1 OH )-акридон с т. разл. 230 С:

3, 3-диметил-10-окси-7-метокси-1-оксо- l, 2, 3,4-т3трвгидро-9(10H ) -акридон с т. Раэл. 277 С;

3 3-диметил- 7-фтор-10-окси-1-оксо-1, 2, 3,4-тетрагидро-9(10H) -акридон с

;т. Рвал. 233-235 С;

7-хлор-2-(4-хлорфенил) -10-окси-1-оксо- l, 2> 3,4-тетрагидро-9 (10Н ) -акридон с т. Разл. 208 210 С;

7»хлор-2-(4-фторфенил)-10-окси-1-оксо-1,2, 3 4»тетрагидро-9(10Н)-акридои.

B. З,Ç-Диметил-lО-окси-1-оксо-l, 2, 3,,4-тетрвгидро-9(10Н ) -акридан.

15,1 г (0,1 моля) 2-нитробенэальдегида, 14,1 г (0,1 моля) димедона и 22 r (0,2 моля) гидрохинона растворяют в 200 мл ледяной уксусной кислоты. В приготово ленный раствор при 80-90 С в течение

3 час пропускают интенсивный ток газообразного хлористого водорода, реакционную смесь выдерживают в течение ночи, после чего производят отгонку ледяноМ уксусной Е кислоты в вакууме. Кристаллический остаток (25 г) при повторном растворении в

:125 мл этилового спирта дает 19,5 г гид рохлорида 3, 3-диметил-10-гидрокси-1-рксо-.l, 2, 3, 4-тетрагидро-9(10Н) -акридон а. в«полученное вещество растворяют в воде, причем через короткий промежуток времени выделяется в осадок свободное основание. После перекристаллизации иэ метилового спирта получают 15 г ($8% от теории)

««продукта с т. Раэл. 200»-202 С.

Вычислено,%- С 70.0: Н 5,9; N 5 4

С1 Н уN О (мол. в. 257,3)

Найдено%: С 69,8; Н 5,8; и 5,3

Аналогично при применении соответст3«вующих замешенных 2-бензальдегидов и

1,3-циклогексвндионов получают следующие соединения: гидрохлорид 8-хлор-З,З-диметил-10-окси-1-оксо-1,2, 3,4-тетрагидро-9(1ОН)

6« -вкридона;

>19131

8-хлор-3, 3-диметил- l-оксо-l, 2, 3, 4-тетрягидро-9() ОН)-акридон с т, разл.

198-200 С;

l 0-гидрокси- )-оксо-l, 2, 3,4-тетрагидI ро-9(1ОН)-акридон с т, разл. 293 С

6 хлор-3.3-диметил-10-оксн-l-оксо1

;-1,2,3>4-тетрягидпо-B(10H)-акридон с т. разл, 203-205 С:

3, 3-диметил-1 О-окси-6-метокси-1-оксо- l, 2, 3, 4-тетрагидро-9().ОН )-акрио дон с т. разл. 209-210 С;

3-н-гексил-10-окси-6-фтор-1-оксо-1, 2, 3,4-тетрагидро-9(1OH)-акридон с т. разл, 250 С;

2-н-бутил-10-окси-1-оксо- 1, 2,3,4-тетрагидро-9 (). ÎH )-акридон;

6, 8-дихлор-2, 4-диметил- 10-окси- 1-оксо-1, 2, 3,4 -тетрагидро-9(10Н)-якридон;

6-фтор-3- (4-фторфенил) — 10-окси-1-оксо- 1, 2, 3, 4-тетрагидро- 9 (1 OH ) -акридой.

В. 7,8-Дихлор-3, 3-диметил-10-окси- l-оксо-l, 2, 3, 4-тетрагидро-9(1QH )-акр идон.

1B,6 r (С>,1 моля) 6-хлор-2-нитробензальдегида и 14 г (0,1 моля) димедона растворяют в 260 мл ледяной уксусной кислоты и в приготовленный раствор при о

;80 C вводят интенсивный поток газообразного хлористого водорода. Примерно через 6 час раствор нагревают до темпе1 .ратуры кипения реакционной смеси с обратным холодильником и газообразный хлористый водород продолжают пропускать в течение 4 чяс. Профильтрованный прозрачный раотвор упаривают при пониженном давлении, остаток растирают с 50 мл метилового спирта, и смесь выдерживают в холодильнике в течение ночи. После отделения продукта фильтрованием и повторного его растворения Ь смеси ледяной уксусной кислоты и .воды голучают 2,7 г (8% от теории) целео вого продукта с т. рязл. 272 СВычислено,%: C 55,2; П 4,0; N 4,3

С, Н„СЕ И 0, (Mo . 326,2)

Найдейо>%: С 55 2; Н 4 1; и 4 6

Аналогично получают 3-(4-хлорфенил)-7, 8-дихлор- 10-окси- 1-оксо- l, 2, 3. 4-тетрагидро-9 (1 OH )-акридон.

Г. 7-Хлор-10-окси-З-метил-l-оксо-l, > 2, 3,4-тетрагидро-9 (10H )-акридон.

30,2 r (0,2 моля) 2-нитробензальдегида и 25,2 г (0,2 моля) 5-метил-1,3-циклогександиона растворяют в 300 мл тетрагидрофурака. Приготовленный раствор о при 1 8 С н асыщают хлористым водородом, и реакционную смесь выдерживают в течение 4 дней при комнатной температуре.

3атем смешивают с всдзй, маслообразный сл<.Л отделяют и перемешивают с метило: вым спиртом. Образовавшийся кристялличес;;ий продукт отфильтровывают, промывают метилсвым спиртэм и повторно растворяют в ледяной уксусной кислоте. Получают 9,5 г (17% от теории) 7-хлор-3 -, -метил- 1 0-окси- 1-оксо- 1, 2, 3, 4-тетрагид,:ро-9(10Н)-акридона с т. Пл. 255 С.

Соединени получают с более высоким

:выходом в том случае, когда выбирают условия опыта, анало1-ячные условиям при мера А.

Вычислено,%: С г.>0,5; H 4,4: N 5,0;

С1 12.8.

С1 Н1 С1> 0 (мол. в. 277 7) ф, Найдейо,%: С 61,1; H 4,5; гЧ 5,1;

С1 12,8

Аналогично из 2-нитробензальдегида и соответствующих замешенных l, 3-циклогександионов получают следующие соединения:

®: 7-хлор- 3-н-пропил- 1 О-ох си- l-оксо,-1, 2, 3,4-тетрагидро-9(10Н)-акридон;

2-и >обутил-7-хлор- 10-окси- 1-оксо> -1, 2, 3, 4-тетрягидро-9 (10Н ) -акридон;

Д. 7-Хлор-3, 3-диметил-1-оксо- 1> 2, 3, щ,4-тетрагидро-9(10Н)-якридон.

20 r (0,066 моля) 7-хлор-З,З-диме тил-10-окси-l-оксо-l, 2, 3,4-тетрягидро-9(lOH)-акридона суспендируют в 320мл

:хлороформа и после нагревания ня паро®, вой бане к суспензии прибавляют по кап лям 11,3 мл (0,13 моля) треххлористого фосфора, При оылаждении выкристаллизовывается 16 г 7-хлор-3, З-д.гметил-l-оксо,-1, 2, 3,4-тетрагидро-9(10H )-акридона, в

35 форме гидрохлорида, Полученное вещество растворяю; в смеси, состоягцей из 300 мл метилового спирта и 50 MJI 2 н. раствора гидроокиси натрия, фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме и отфильтровывают вы4Е делившееся в форме кристаллического вещес-.ва основание. B результате получают

13,5 r (74% от теории) 7-хлор-3,3-апметил-l-оксо-l, 2,3,4-тет)>агидро-9(10Н)— ,, -акридона с т. разл. 300 С.

<5 1 Вычислено,%: С 65 4: Н 5 1; N 5 ll С 12,9

С1 Н, CYN 0 (мол. в. 275,7)

Найдейо,%: С 65,6; Н 5,2: М 5,8:

С 125

3О Е. 10-Ацетокси-7-хлор-3, 3-диметил- l-оксо- l, 2, 3,4-тетрагидро-9(1 Ql j )-акридон.

29,1 г (0,1 моля) 7-хлор- 3,3-диме>тил-10-окси-l-оксо-l, 2,3,4-тетрагидро. -9(lOH)-акридона нагревают в течение

55: 90 мин на паровой бане совместно со 100 мл ангидрида уксусной кислоты. При охлаж дении реакционной смеси из нее непосред:ственно выкристаллизовывается 17,5 r це, левого продукта. Дополнителыго 1,!, r upoЮ дукта получают упярпванием лен.оч>(ого раст5l 9131

Я

2$

9 г

Яу

Р, g,„а,R, ятом кислорода или гидраэоногде Р а

Редактор Н. Джарагетти Техреду

Заказ 1865/239 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

ro делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 вора. Температуря {разложеггия продукта и составляет 207 С.

Яычислегго,%: С 61.2: Н 4.8: М 4 2

Cf 10,6

С(7Hi16 С и 04. (м

I (айденоЯ; С 61, 1 г(4,7 g 4,5

С1 109

)К. 7-Хлор-3, Э-диметил-1-гидразоно-1 0-окси- 1, 2, 3, 4-тетрагидро-9(10Н ) -акр идон., 16,4 г {0,05 моля) 7-хлор-3,3-диметил-10-окси-1-оксо- 1, 2, 3,4-тетрагидро-9(10Н)-якридона в смеси, состоящей из 30 мл гидраэингидрата (80%-ный) и 150 мл воды, нагревают с обратным холодильником при температуре кипения в течение 90 мин. Осадок отфильтровывают, промывают водой и обрабатывают 150 мл концентрированной соляной кислоты. В ре« зультате обрязовывается гидрохлорид, который после добавления небольшого количества воды отфггцгьтрогзьгвяют. С пелью переведения в свободное основание гидрохлорпд суспендируют в 300 мл воды и к суспензии прибавляют при перемешивянии

2 H. pQcTBop Гидроокиси НВТрНВ до получения рН 8. После фильтрования, промывки водой и сушки получают 13 г (85% от теории) 7-хлор-3, 3-диметил-1-гидразоно— 10-окси- l, 2, 3, 4-тетрягидро-9 (10H )-ако ридояа с т. рязл. ниже 160 C.

Вычислено,%. С 58,9; Н 5,3; И 13,7;

С4 1 1,6.

Сг, H С1 N О, {мол, в. 305,8)

Найдено,%: С 57,6; Н 5,5; N 13,5;

С1 11.9, Формула изобретения

1. Способ получения тетрягидроакридонов общей формулы Х вый остаток — И вЂ” NH . — Г, одинаковые или различные, 2, *Г обозначагот атом водорода, линейные или рязяетвленггые, нясышецные или ненясышенные низшие алкильные радикалы, фенильны, остатки, которые могут содержать один, два или три атома фтора, хлора, брома, . йода, трифторметильные остатки, нитрогруп.пы, нитрильные группы, карбамильные, сульфамильные, ацетильные, низшие алкилсульфоксильные и фенилсульфоксильные, низшие алкоксильные и метилендиоксильные остатки,с тем ограничением, что лишь один иэ рйдикалов P - Р представляет собой аро 7 матический остаток;

- Я одинаковые или раэличныв, I6 представляюг собой атом водорода, фтора, хлора, брома, йода, трифторметильный остаток, нитрильную группу, низший алкильный радикал, низший алкоксильный о :таток;

) — атом водорода, гидроксильная группа, линейный или разветвленный низший ацилоксильный остаток, или их солей, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что соединение общей формул.

М Мр где 5> — p имеют указанные эначеВ 11 ния, подвергают взаимодействию с соедине,нием формулы гй

49 а

9 ф где P — P имеют указанные значения, А в среде органического растворителя,. смешиваюшегося с водой в присутствии ми45 неральной кислоты с последующим выделением целевого продукта, или в случае

К вЂ” кислород, обработкой его гидразином, или в случае Р -гидроксильная группа, © треххлористым фосфором или галоидянгидридом или ангидридом кислоты, или переведением его в соль.

Составитель E. Гордеев

i M. Левицкая Корректор A. Лакидя :