Способ получения производных 2-окса3-азабицикло/3,1, 0/гексена-3

 

4, О 88 Й б А Н И Е ЫВ4 Ь

ЙЗОБРЕТЕЙ ЙЯ

Сооэ Советских

Социалистице1 ких

Республик

К АВУОРО(ОМУ СЭНДИ П!ЛЬСТИВ (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (51) N. (Л.8

С 07 Ф 261/2О

Pc+) Даивлено 2Я Q6 -7 3 (g/) $ 9д О466/Qg с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет 1 ( (43) Опубликовавс ЗО.О6.76 Бюллетень И8 24 (53) УДК

1 .

547,789. l (45) Дети Оп бликовйнми опыс&нни: 14,1О„76 ((088. Б) Г68УДВ 8т88иный кбимт8т

68МТВ М8НН8Т 88 И48

П9 Д8ЛЬИ М300 8Т8НИП

К ОТХ ЫТйй

Л. г. Зайцева, Л. А. Беркович, И. j.. Болесов, Л. И. Леонова и Q. A. Субботин (72) Авторы изобретении

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет Йм. М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ -GKCA-=3-АЗАБИЦИКЛО- (3, 1,03-ГЕКСЕИА-З схеме

Н,.СИ"

Изобретение относится к новому спосо, бу получения новых производных 2-окса;-З-азабицнкло-(3,1,03-гексена-3, ко орые,,могут применяться как промежуточные сое-! динения, например, при синтезе циклопро1 панов.

Согласно предлагаемому способу получения новых производных 2-окс -3-азаби-:

:,цикло- (3,1,О)-гексена-3 общей формулы (Х )

Ч С.. @, - en, Ч. К где g — метил, фенил, замещенный в

I случае необходимости хлором, бромом, нит, рогруп пой, R - водород, метил, карбометоксил„

2. соединение обшей формулы (>> ) где Я-, имеет вышеуказанные значения., подвергают взаимодействию с соедини" ннем обш й4 ф» рмулы (» ) й„с (с1)= Й Оч, где R имеет вышеуказанные значения,, и трнзтиламнном в органическом растворите.ie с выделением целевого продукта из вестным приемом.

Процесс проводят при охлаждении, иап-о р,ример до (-10) - (-15) C. В качес »ве pàcòâîðнтеля используют эфир.

Производные 2-окса=-3-азобицнкло--- (3.„,3, ф=гексена-3 с интезируют пр следующей

6Т.,Ж Г ;- =_#_-68,-, R

1-Мй Н,С„,СИ, Ф

) -Ж

И

-= — -ь I ьо Ю, ЙИ-ХФ где 2 - метил значения Ы. следуюн: а

Х Ф 8

l . -- .

О ЕЙ1 НЕ Н33Е р

Р3 3 3 » Ц

P

:.— Р 1 «. К -3-.. «С

1 3 -t " 3 3 Й3", -3

° .3ii >--<-: Ор "Й « К

Ь 4

Е . И р;,.-;твоо31 .311Ощ-„п1.=-. Д3;;;О1рсамО1»3ОЙ р 33С3н1== 3Р

3

».о р : р зпригепя.;ttttpttb«y;:-:,::òæ 3tttptt, О е Ipii Ок13Я3к33е11ли До I, 1 C"., - (- 1 5 )

1„, „ ,1 5 мин lips ".3 «1B 3н иива3П3и При, .5

1 ,О-,.:Qp ЕНВ-:..КМ31л:. ".104 О 33ОИИЧЕОЪЕа. ,-";;...;э-..-:-,, "-ч,3и;:, 5ра;-.";3С333Я,":.",си 33pii этом Ь ,- 1Я311,ро»33е1 1 тиуе3 с . „,.3 5" -Т33И»13р3етил

«О- т ИИРЯта ТР11ЭТ1333ЯРДИ33Я,Ю

11„р 1 1» 1у.„1арэт, 1ЕС33О,3ъко РЯЭ П43О3 %3

:33. .—.:.:,.-„-.::;„эй3ИР>о:;:3,. в Обьейинен33ь3Й эф33Рt. = .".ьг РО 11 13;-3 11 В. -:!1 3 В ВЯ13ууМЕ, 3«"С 3 ЯТОК

1;3-Уг:, =;; -;-,,„1.;.- сое33и31е33ий дР13щ3.. 1 .. ; ;1 OC 33OBЯНИИ ДЯ ЛЗГр33Х ЭНЕМЕ33ТЯРНОГО а НЯ

33ЧЭ:а И СдЕ-„pOB +i„i-1 3"3ЯЛИЧИЕ OitlIQIlpO 3 >33

I си3ц лет В ОО33ас и "- .3,8-2*3 м. и. М

1 н

3 трек = се- - сии, э1дррованнр3к соедк1не - 3, ".Яэв3вает(33Я СТРУХТУРУ р6 6-ТРимет33л- ,: СЯ- «3- - аэаб13иик33О.- 3, 1, 3-31 — ексенов-3. 1

ВВ11 д и л н33ые элэме33тяоногo . .1 я;ioiigченяых соейинен33Й цриве33е33ь3, 35

Я 3 ЯО11и33е, 13 ОЕ 3

1 ДИ31Е-»

3(р н х1 е р .3, К;. ЯсrBopy 1,4-3,6

3.3t .toil 3 х»1ориця феннпгипроксямово33 кислог31 и "-кв13моллр33ого количества . 3етнлового эфир» 2, 3, 3--1р33мет13лц31клопропенкарбоновой кислоты (в случае «тетряметилциклопропена

СЕРЕTI i3 gB3t IIPB1 333 3й 33Э63 1ТОК ПОСЛЕПНЕГО) B

1С--2«1 мл сухого эфира в тече1ие 4О-63.3мин при зффективном переые33:ивании и темпера-: г туре,- 1О) -- (=15) C прибавлЯ3от раствор;

114.-3,6 ммолей триэтиламина в 2О-25 мл1 су 1<ОГО эфiipB» Г1ереме3и ива Нее пройолжа1О1 при 2G С 1,5-2 O час (в слу 3ае тетраме- тилц1 клопропеня — ".=6 час), осядо13 триэтилямк"он33н 1орийя Отфильтровв3ВЯ3от и промыв3((1от сух. м эфиром. ЗФир3жй раствор упарива1о1 3.:13,ел331от кристалли -1еский аддукт Х33 .

33ос.1е перекр Icra".;ëiiààöilê èý ïåòpîBBÉ33oi о ,G;

sf3tP pBt (41 --73.» ) 33o315i iBiot. хроматограф33чес-3 о

Ki8 р3нц31в13Ду«>IB iib133, т. BB, -5 5, 556, О С3

° 1 р и м е р 2, K «3-аствору 2„G г (12

ММОЛЕЙ ) ХЛООИДЯ ".3 —.633:" 3АЗРЕНЖ33ГИДРОКСЯМОВОИ

» Ъ 3 ки:до т1,1 и 2 т 1,: 4 3,,1м-леи ) 13, Зр 3-три3д тилц13клопропеня ь ЗО-4О 1 1л сухого эфира .:р11 1=. .. Ор — ;,== 1 = ), B тер193Б3е 4-5 мин

1 ир11о»ввли3от раствОр 12 ммолей триэтилами-

lRB B 5- 1 Ь мл су хогta эфира. Сс Я,33ок xJIQp

1 г33ЯРЯТЯ ТРиэтиламина отфил3 ТРовываютр иес

i3GI3BKQ PB» 33PoMhIBB3o t3 õ33M эфиРОМ, 33 об3рЬГи 33е Бны. .3 эфир 3н;1 й3 р ястВОр у и арив ЯЗОТ B В а»

:-.уу3р3е. Остаток пере33ристаллизовьтва3от из

О пдт31олей3рого эфира (4д7 0 ) QQнста33ты ,; Bb3xo3I 3-,(н=бром юнил)-,"3.„6,6-триметил-2-окса=- 3= Яэабициклс- 13, i 3 33-гексена-З, я также пя1ч!ые эле313ентарнОГО ана 3изя при»

Ве33е33Ь7 В таб1331це, Ю» .Ъ«

Злемен 3" а

1ЯЭВЯ НИЕ

1, 6,6-т жмети33-4-(Й-бром фенин) -2 — Окса-3-Яэаби .И33по.= ) 3 . O 1-гек,сен» 3 !

, .Х,".,6,6- 3 етРЯ3р1ет33л- ., —,.="- Ор3С и-:3-GSBОр3ц33КЛСа 11636 3 риметил 4 -3|IB333333= ° ОКСЯ«- «t-"ЯЗЯ63 3ЦИКЛ3

3 л,.i-, 3-- Гексен- з (j

23

t 1 3 tB B B B C

ВО.

О»

9,6О.;С, Н, Я t Oj

6 3«3 3 (5,. GO!

48,О С ! ! !

83,О- С

85,О

1, 77,63 С Б

77,5

Р-3, 7,б гЯ«ф(«(«! ро! (и. х«е и ие

Зле ментаринй соотав

1 ио (( ксли» !

Наазаиие

KGB (< ((ии»«(-» (« ме ((»т 1(1

Во о (,-. -„! .« -" ( (1(; —;Д 2О(!

4,76; (д 6/((I н в,si!

« ( (1 (и (1

Си Д и ( (l

1: (. (!

"« =«О!

629&

598 Н

1 1 2С(«

11„З

62 Д1 (!«Д ид, 6,=, О-,с

,e

89,О

699О

Iс. «-«

Н

«.(,«1 .

" (. 8 20!

5О,Оь) 6,, Bj!

5927

6952

B 53

1 -.9

«.с! (1

I « 1

1. -- 1:„-, ("

59 8. ) 966

i1,5О

1 1„7О

1 с

1., 1

1 (1

4,75

4,74

l,6, 6-Триметил=: 4= l,é: хлор(чеии9(i(— 2.-.QKc«(»- ъ

-азабицикло- (39 Х,О,ll-a"å i "-ея= Э.!.. 6 б""Три.:::атал -4=. l, 6=.

I нитро «(еи(..й ((" —. Оиоа - :1 аааОИ ДИМИНО» ., X 9 ;»К1!

С .ЭИ(-и ( 9«9 "в и"" """ !1"»9»

-иитрсфеиии)-2-акоа= 3-азабицикло- Р, 1 9 03--гексен- 3.«9696-Ч рй((и«ет((йи-4= «и«йийй=

« - -.

-Йитроф э Бил ) — 2*-GKc B- 3 ааа ици«(що p g Ql «=g еь сен-3.«.9696-Триметил-4-фен«1л-5-карбоиетокси- -azcauuu о 39 э 3

Гексеи(= 3.«.9696 Сри."(«а 91Щ =4 f« =

=.ии трофа нил- о=кар бом е-тохси= 2-окса- ии -азабияиепО P9 1 9 О)=-Геесея- 3

19896- Три2Аетид=-4:- Д-.

ЖТОРфЕ Ши(Л-6- И (и Р бО(й(Е=) токаи- 2-охс а- Э= аааО и ((и и-, (99О (39 1 9Я«бИ(Е(((- Э 1

Ц

ll

ы ( ( (1 (. (( ((la Ии» 1..", « (.: . . °:-

1. «141- !!

« ч.,( 9(("-"!

«-(91-1,: („ -(«.", (!!.1

1 и

« «(!.!,и 1

1 ., (» Д « ! -, «и1 (И(° 1, 5 g< qg Q

«%i

Продолжение табл. еие,i.„4 си i

Составитель В. Дерябин

Редактор З. Хуб ирон Техред, А. Ьмьянова Корректор I"-. Болдижар, Заказ 32 О 2/5 5 2 Тираж 575 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

1: по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула иэобретенйя

Способ получения производных 2-окс -3-

-"азабицикдо- >N,1,О)- гексена-3 общей фор ЗО

L:,ÄÛ. «3 )

НС

Rq

-ne P< - метил, фенил, замещенный, в случае необходимости, хлором, бромом, нитРогруппой

@ — водород, метил или карбометоксил) отличающийcя тем, чтосое

;«т«,. зине общей формулы (Э )

3С СН,, 45

Н С . К где и имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соединени ем общей формулы. (Ш)

3 $ (Ci) -ИОН, имееr выщеукаэанньы значения, и Фризтиламииом в органическом растворителе с выделением целевого продукта известным приемом.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и Цс я тем, что процесс ведут при охлаждении до (-10) — (-15) С.

3. Способпопп. 1и 2, отличаю шийся тем, что в качестве оргаиическЬ ;-о растворителя используют эфир.

4. Способ по пп. 1-3, о т л и ч а ю— шийся тем, что процесс ведут при избытке исходного соединения общей формулы (П ) и экввимоляр юм количестве триэтиламМна,

Способ получения производных 2-окса3-азабицикло/3,1, 0/гексена-3 Способ получения производных 2-окса3-азабицикло/3,1, 0/гексена-3 Способ получения производных 2-окса3-азабицикло/3,1, 0/гексена-3 Способ получения производных 2-окса3-азабицикло/3,1, 0/гексена-3 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения 3-{ 2-[4-(6-фторбензо[d]изоксазол-3-ил) пиперидин-1-ил] этил} -2-метил-6,7,8,9-тетрагидро-4Н-пиридо-[1,2-а] пиримидин-4-она (I) взаимодействием 3-(2-аминоэтил)-2-метил-6,7,8,9-тетрагидро-4Н-пиридо[1,2-а] пиримидин-4-она (II) с производным изоксазола формулы (III), где Y и Z представляют собой удаляемые группы, такие как галоген или алкил- или арилсульфонилоксигруппа, в присутствии подходящего растворителя и основания

Изобретение относится к соединениям формулы I, их фармацевтически приемлемым солям и стереоизомерным формам, где R - водород или С1-6-алкил; R2 - водород; С1-6-алкил; тригалогенметилкарбонил; С1-6-алкил, замещенный карбоксилом, С1-6-алкилкарбонилокси, С1-6-алкилоксикарбонилом, или R1 и R2, взятые вместе с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовывать кольцо морфолинила или необязательно замещенный гетероциклический радикал; R3 - R10 каждый независимо представляет водород; R8, R9 независимо представляют собой водород или галоген; R11 и R12 - водород; n = 1, 2, 3, 4, 5 или 6; Х - О, S, S(=O)

Изобретение относится к новым замещенным бензиламинам формулы I, каждый из R1 и R2, которые могут быть одинаковые или различные, выбирают из группы, включающей фенил, фенил-С1-алкил, в котором фенильная часть может быть необязательно замещена заместителем, выбранным из C1-6-алкокси, тиазолила, 1,2-бензизоксазолила, C1-6-алкилкарбоксамида, С2-4-гетероарил-С1-6-алкила; водород, С1-6-алкил, необязательно замещенный гидроксигруппой, С2-6-алкенил; каждый из R3 и R4, которые могут быть одинаковые или различные, выбирают из группы, включающей фенил, который может быть необязательно замещен галогеном, фенил- C1-6-алкил, С2-4-гетероарил-С1-6-алкил, водород, C1-6-алкил, С3-6-циклоалкил, С4-6-циклоалкенил, С2-6-алкенил, С2-6-алкинил, галоген- C1-6-алкенил, циано; или один из R3 и R4 вместе с одним из R1 и R2 и N-атомом, к которому они присоединены, образуют 5- или 6-членный гетероцикл; R5 - галоген, водород; R6 - заместитель кольца формулы II, где пунктирная линия представляет необязательную связь; Y - О или -NR8, R8 - водород или C1-6-алкил; R7 - водород, галоген, галоген-С1-6-алкил, или их фармацевтически приемлемые соли или сольваты

Изобретение относится к новым биологически активным соединениям - замещенным 3-метил-4,5-дигидро-1,2-бензизоксазолам формулы I, где I

Изобретение относится к химии и технологии промежуточных продуктов и органических красителей и может быть использовано на предприятиях анилинокрасочной промышленности для получения антрахиноновых красителей

Изобретение относится к химии и технологии промежуточных продуктов и органических красителей и может быть использовано на предприятиях анилинокрасочной промышленности для получения антрахиноновых красителей

Изобретение относится к способу получения производных 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она общей формулы где Х - водород, галоген или низший алкил, которые используются как промежуточные продукты в синтезе производных 7,8-фталилокларидона, применяемых в качестве красителей для полиэфирных волокон

Изобретение относится к способу получения производных 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она общей формулы где Х - водород, галоген или низший алкил; которые используются как промежуточные продукты в синтезе производных 7,8-фталилокларидона, применяемых в качестве красителей для различных полимерных материалов и полиэфирных волокон
Наверх