Способ получения активных фталоцианиновых красителей

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 51 9459 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 21.01.75 (21) 2101265/05 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет 10.04.74 (43) Опубликовано 30.06.76 Бюллетень № 24 (45) Дата опубликования описания 31.01.77 (51) М. КЛ. С 09 В 62/84

Государственный комитет

Совета Министров СССР

w делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Л. Б. Гурвич, М. М. Шумилина и Н. И. Абрамова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ

ФТАЛОЦИАНИНОВЪ|Х КРАСИТЕЛЕЙ

Полученные по известному способу красители соответствуют структурной формуле я (S0в NH СН -СНе-Х-СН -СН2 0С0ьфт

Си Рч (|12 NH CH2 СН2 ОН)л где СиФц — имеет вышеуказанное значение, — водород, алкил, сульфоксиалкил, А — водород, калий, натрий, m =2-3; и= i-2; +n -4., Достоинством фталоцианиновых красителей, полученных по известному способу, является высокая степень фиксации и устойчивость при хранении.

Красители окрашивают целлюлозные материалы в бирюзовый цвет с хорошими колористическими показателями.

Недостатками известного способа являются сложность и длительность проведения технологического процесса, обусловленные использованием органического растворителя, необходимостью его отгонки и регенерации.

С целью устранения вышеуказанных недостатков, предлагается в качестве алкилсульфамидного

Изобретение относится к области получения активных фталоцианиновых красителей, пригодных для крашения и печати целлюлозных материалов.

Известен способ получения активных фталоциа5 ниновых красителей, заключающийся в алкилировании алкилсульфамидного производного фталоцианина меди — медьфталоцианинхлорэтилсульфамида формулы

10 где СиФц — фталоцианин меди, m =3 — 4, замещенным алкиломоксиалкиламином в среде органического растворителя в присутствии воды с последующей этерификацией полученного при этом продукта реакции, выделением целевого продукта и смещением его со стабилизатором, например с бифталатом калия, известными приемами.

Длительность проведения технологического процесса составляет = 6 час.

СиФц (БОяйНСН,СНиСЕ), (53) УД1 668,819.5 (088.8) 519459

3 производного фталоцианина меди использовать соединение общей формулы. (sО2 Ън В NH В1 ОН)ж

Сц Рц (805А)п (so,N ), где СиФц — фталоцианин меди, R ч R„— алкилен, Мти R — водород алкил, оксиалкил, А — водород, калий, натрий, пт = а- ; и=Π— 2.

У

Р= а-2;

m -tп+р саg т в качестве замещенного алкила — галогеналкил, и алкилирование проводить в воднощелочной среде.

Предложенный способ позволяет упростить технологический процесс и его аппаратурное оформление за счет исключения из процесса органического растворителя и интенсифицировать технологию в в 4 раза.

К достоинствам предложенного способа следует отнести и универсальность доступного исходного сырья, позволяющего получить не только известные активные фталоцианиновые красители, но и ряд новых, не уступающих по своему качеству и колористическим показателям известным.

Красители, полученные по предложенному способу, обладают высокой степенью фиксации и окрашивают целлюлозные материалы в чистобирюзовый цвет с хорошей прочностью к мокрым обработкам и свету.

Пример 1. 11,5 г СиФц — (2 — (2 — оксиэтил)—

-аминоэтилсульфамид) — сульфокислоты растворяют в 180 мл 1% — ного раствора едкого натри, о нагревают до 94 С и прибавляют 4 г этиленхлоро гидрина. Размешивают при 94 — 96 в течение 1 час, отфильтровывают выпавшую СоФц g2 — 2,2 — (диокси этил) — аминоэтилсульфамид) — сульфокислоту, очищают переосаждением из разбавленной уксусной о кислоты и сушат при 80 — 90 С. Этерифицируют моногидратом серной кислоты при 10 — 20 С, выдел ляют образующуюся СиФц — (2 — (2,2 — дисульфоксиэтил) — аминоэтилсульфамид — сульфокислоту, выливая на смесь воды со льдом и хлористым калием, о и фильтруют при 0 — 5 С. Пасту суспендируют в воде, нейтрализуют до РН 3,5 добавлением раствора К СО, 3 высаливают хлористым калием, фильтруют при а

3 — 5 С; смешивают с 2,2 г кислого 4талевокислого калия в 27 мл воды и сушат под вакуумом, Вес готового красителя 15 — 15,5 r.

Окрашивает хлопчатобумажную ткань в бирюзовый цвет.

Пример 2. 12 г Софц — (2(2 — оксипропил)— аминоэтилсульфамид)--сульфокислоты в 120 мл

1,5 б — ного раствора едкого натра размешивают с 8 r

D этиленхлоргидрина в течение 30 — 40 мин при 96 — 97 С .Ф

Осадок СиФц — (2 (2 — оксипропил) — оксиэтил)— аминоэтилсульфамид 3 — сульфокислоты отфильтровывают, очищают переосаждением из разбавлено ной уксусной кислоты, сушат при 90 — 95 С и этерифицируют моногидратом серной кислоты при о е

10 — 12 С. Выделяют СцФц -(2 — (2,2 — сулъфоксипропилсульфоксиэтил) — аминоэтилсульфамид) — сульфо— кислоту в условиях, аналогичных примеру 1. Вес готового красителя 15,5 r.

Окрашивает хлопчатобумажные ткани в бирюзовый цвет с зеленоватым оттенком.

16 Пример 3. 12,4г СиФц-2- (2-оксиэтил) -аминоэтилсульфамида в 190 мл l o-ного раствора щелочи размешивают с 8 г этиленхлоргидрина при 94-96 С в течение 1 час. Фильтруют, очищают полученный СиФц-21 (-(2,2-диоксиэтил) -аминоэтилсульфамид переосажцени15 ем из разбавленной уксусной кислоты и сушат при о

85 — 90 С. Этерифицируют и выделяют продукт этерификации в условиях, аналогичных примеру 1.

Вес готового красителя 16 — 16,5 г.

Краситель окрашивает хлопчатобумажную ткань в

20 бирюзовый цвет, Пример 4. 11,5 г Софц — (2 — (2 — оксиэтил) — аминоэтилсульфамид) — сульфокислоты растворяют в

180 мл 1% — ного раствора NaOH, нагревают до 95-98оС и размешивают при этой температуре с 12,7 r хлористо25 го бензила в течение 1 час. Фильтруют, сушат полученную СиФц — (2 — (2,2 — оксиэтилбензил) — аминоэтилсульфамид) — сульфокислоту при 90 — 95оС и этерифицируют в пиридине ангидро — N — сульфокислотой пиридинияпри 80 Св течение 10 час.

30 Отделяют пиридин, осадок СиФц — 1 2 — (2,2сульфоксиэтилбензил) — аминоэтилсульфамид) — сульфокислоты извлекают ледяной водой, сушат. Вес готового красителя около 13 r.

З5 Краситель окрашивает хлопчатобумажную ткань в зеленоватоголубой цвет.

Пример 5. 11,5 r СИФц- (2- (2 -оксиэтил)-аминоэтилсульфамид) -сульфокислоты в 120 мл 1,5%-ного раствора NaOH нагревают до 95-96 С и размешивают

40 при этой температуре с 16,5 r бромистого гек сила (нормального) . Фильтруют, сушат полученную СцФц-(2- (2,2 -ок сиэтилгек сил) -аминоэтилсульфамид)-сульфокислоту при 80-90 С, растворяют в пиридине и этерифицируют ангидро-N-сульфокислотой пириди45 ния при 80 С в течение 10 час. Выделяют в условиях примера 4. Вес готового красителя около 12 г.

Краситель окрашивает хлопчатобумажную ткань в бирюзовый цвет.

Пример 6. 12 г СиФц — f2 — (2 — оксиэтил)—

50 аминоэтилсульфамид J — (2 — оксиэтилсульфамида) растворяют в 190 мл 1 — ного раствора едкого нато ра, нагревают до 95 — 97 С, прибавляют 8 г этиленхлоргидрина и перемешивают при этой температуре в течение 1 час

1 Ф

55 Полученный Сифц — ). 2 — (2,2 — диоксиэтил)—

-аминоэтилсульфамид) — (2 — оксиэтилсульфамид) фильтруют, очищают и этерифицируют в условиях примера 1. Вес красителя 16 — 17 г.

Краситель окрашивает хлопчатобумажную

И ткань в бирюзовый цвет.

519459

Пример 7. 13 r СиФц- (2- (2-оксипропил)-аминоэтилсульфамида) в 190 мл 1%-ного раствора едкого патра нагревают в течение 2 час с 8 г этиленхлоргидрина при температуре 60-70оС. Полученный СиФц—

-(2 — (2,2 — ок сипропилоксиэтил) — аминоэтилсульфа- 5 мид) — отфильтровывают, очищают переосаждением из разбавленного раствора едкого натра и сушат о при 70 — 80 С. Э терифицируют и выделяют краситель в условиях примера 1. Вес красителя около 17 г.

Краситель окрашивает хлопчатобумажную Ю ткань в бирюзовый цвет с зеленоватым оттенком.!

Способ получения активных фталоцианиновых красителей алкилированием алкилсульфамидного производного фталоцианина меди замешенным алкилом с последующей этерификацией полученного при этом продукта реакции, выделением продукта реакции и смешением его со стабилизатором, Составитель Т. Калинина

Техред M. Левицкая Корректор Т. Чаброва

Редактор В. Зенкевич

Заказ 4263/538

Тираж 830 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открьггий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения например с бифталатом калия, известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации технологического процесса, в качестве алкилсульфамидного производного фталоцианина меди используют соединение общей фор мулы

y(SO NH R-NH-ß -ОН)

2 1 тп Ч lSS003A) (so х ) в где СиФц — фталоцианин меди;

R u R — алкилен

Вти Вз — водород, алкил, оксиалкил;

А — водород, калий, натрий, m =2 — 4 и =0 — 2, P =0 — 2;

m+n+p <4, в качестве замещенного алкила — галогеналкил, и алкилирование ведут в воднощелочной среде.

Приоритет от 10.04.74 г.