Производные 3-тиокарбамилтиометилбензтиазолтиона-2 как ускорители серной вулканизации резиновых смесей на основе каучуков общего назначения

 

Союз Советских

Социалистичеоаа

Республик (61) Дополнительное к авт. синд-ву(22) Заявлено 13.12.73 (21) 1980671/04 с присоединением заявки №(23) Приоритет(43) Опубликовано05.07,76,Бюллетень №25 (45) Дата опубликовании описания 10„11.76 (51) М. Кл.

С 07 Э 277/72

Гасударстввнннй ввннто

Вввата Мнннвтрва NG9 ва двлан нввфвтвннв н OTKpblTNN (53) УДК 547,853.3 (08 8.8 ) 72) Авторы изобретения

И. И. Эйтингон, Н. H. Стрельникова и Л, B. Андреев 1) Заявитель (5 4) ПРОИЗВОДНЫЕ 3-ТИОКАРБАМИЛ ГИОМЕТИЛБЕНЗТИАЮЛТИОНА-2

KAK УСКОРИТЕЛИ CEPHOA ВУЛКАНИЗАЦИИ РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ HA СК:НОВЕ

КАУЧУКОВ ОБЩЕГО НАЗНАЧЕНИЯ

Щ23СМ 3

©;с

Физико-механические свойства получен20 ных резин приведены в табл. 2.

Изобретение относится к новым производым 3-тиокарбамилтнометил бензтиазолтиою-2, которые могут найти применение в резиновой промышленности в качестве ускоримии серной вулканиэации резиновых смесей. 5

Известны ускорители вулканиэации для натурального и синтетического каучуков, в устности 3 дизтиламиноме илбензтиаэолти-.

>н-2.

С целью повышения скорости вутпсаниза- 0 ии в производстве резин, обладающих специфическими улучшенными физико-химичес ими показателями, предлагаются новые про взводные 3-тиокарбамилтиометилбенэтиазоавиона-2 общей формулы (5 где я и Б, - алкин с 3L атомами угле ф рода или хрупни - я )обозначает радикал @ аудхеридиж мо 34мрлиня липе разина гексн метилениминац как уско жч ели cGpHGR в щк&низаиии ре зиновых смесей на основе каучуков общего назначения, З качестве примера приведены реэуда ты исследования вулканиэапионной активноо ти 3-диизопропилтиокарбамилтиометилбенз тиазолтиона-2 (продукт $) и 3 -гексаметилентиокарбамилтнометильензтиазолтиана -2 (продукт Щ ) в резиновых смесях, состав которых дан в табл. 3

Гаьлин 1

1)атуральный каучук

С геарин

1!еозон Д

К: .лород

Сажа ПМ-70 .

Продукт 1 Продукт iП

Таблица 2, Сосгав 1>еэиновой сме< и, асс,ч.

Вышеуказанные соединения получают известным способом путем конденсации 3-хлорметилбенэтиаэолтиона-2 с солями шелочных металлов соответствующих дитиокарбаминовых кислот.

Пример 1. 3-Диметилтиокарбамил тиометилбен этна золт ион-2, К 13,6 г 33%-ного водного раствора диметиламина добавляют 5,6 г едкого кали и 150 мл ацетона. Затем к реакционному о раствору при 10«15 С и перемешивании постепенно приливают 7,6 г сероуглерода.

По окончании j взаимодействия с сероуглерс - r о 56 дом раствор постепенно нагревают до 50 С, посла чего к нему добавляют 21,2 r 3-хлорметилбенэтиазалтиона-2 в 250 мл ацетона и смесь выдерживают 30 мин. Выпаьший при охлаждении реакционной массы осадок промывают водой, высушивают на воздухе и перекрисгаллиэовывают из дихлорэтана. Выход продукта 126,2 г,87% от таорину, т.пл,., 181-182 С (светло-желтые, о кристаллы), j5o

Найдено,%." С 44,30; Н 4,0В; Я 9,55;

Ь 42,33.

С. Н Л 6 . Мол,вес 300, Вычислено,%:; С 44,00; Н 4,00; 8 9,33, 5 42,66, 3-Днметилтиокарбамилтиометилбензти« азолтион-2 хорошо растворяется при, нагре-! ванин в дихлорэтане v хлороформе, хужев бенэоле, плохо - в спирте и ацетоне.

Пример 2. 3-Диэтилтиокарбамилтиометилбензтиаэолтион-2, К смеси 7,3 г диэтиламина, 150 мл ацетона и 5,6 r едкого кали, растворенного в 5 мл воды, при 10-15 С и перемешивао нии постепенно добавляют 7,6 г сероуглерода. По окончании реакции с сероуглеродом раствор нагревают до 50 С и затем к нео му постепенно прибавляют 21,2 r 3-хлорметилбензтиа эолтиона-2, растворенного: в

250 мл ацетона, После выдержки в течение 30 мин и охлаждения реакционной мас сы до комнатной температуры выпавший

5 осадок отфильтровыиниг, промывакзт водой и внсушиииот на воздухе. Получа ог продукт в .иле белого кристаллического вещества с выходом 31,8 r (93,9% or теории). После перекристаллизации иэ бензола т.пл. 146- б

147 С.

Найдено,% С 47,47; Н 4 87 Я 8 53

I Э ° В

9 39,02.

С Н, N S,. Моч.вес 328, 4

Вычислено,%: С 47,56; Н 5,07; Q 8,69;

9 39,26.

3- Диэтищ иокнрбами4тиометилбензтиазол,тион-2 хорошо растворяется при обычной температуре в хлороформе, при нагревании хорошо растворяетсяв бензоле, дихлорэтан, четыреххлористом углероде, плохо в ацетоне и петролейном эфире.

3-Диизопропилтиокарбамилтиометилбензтиазолтион поцучают аналогично примерам 1 и 2 с выходом 78,6% (от теории) в виде кристаллического продукта светлс -желтого цвета. После перекрисгаллизации из ацетона температура плавления продукта 136-437 С вещество хорошо растворяется при обычных температурах в большинстве органических растворителей, плохо — в петролейном эфи ре»

Найдено,%: С 49,60", Н 4,80; g 8„46;

37,75.

С14Н ь Яаб . Мол,вес 340, 30

Вычислено,%: С 49,41; Н 4,70; Я8,24;

Q 37,64, 3-Циклогексамегилентиокарбамилгиоме1 тилбенэтиазолгион-2 получают аналогич. "но примерам. 1 и 2 с выходом, 84,7%: (ог теории) в виде кристаллического п .ро п,о ка белого цвета, т.пл. 125-126 С (после перекристаллизации иэ ацетона). Вещество хорошо растворяется при обычной температуре в бенэоле, дихлорэтане, хлороформе, при нагревании хорошо растворяется в ацетоне, четыреххлорисгом углероде, хуже - в спирте, не растворяется в петролейном эфире.

Найдено,%: С 51,00; Н 5,04; g<,32;

% 35,85.

С1 Н в> а Мол.вес 354

Вычислено,%: С 50,84; Н 5,08; М 7,90;

9 36,15, Формула изобретения

Производные Зтиокарбамилтиомегилбенэтиазолтиона-2 общей формулы

; где g u g — алкил с 1»3 атомами Угле-! й-q рода или группа -5% . ) обозначает радикал

I в- пиг еридина, морфолина, пипераэина, гекса1 метиленимина, ! как ускорители серной вулканиэации ре(зиновых смесей на основе каучуков общего назначения.

Источники информации: авт.св. № 112941, ;кл. С 08l с:11/44, 1957 г. (прототип), Составитель В. Дерябин

Редактор Бородкина Твхред М, Левицкая Коррвктор М. Руснак

Заказ 4348/186 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r, Ужгород, ул. Проектная, 4