Полимерные ацетали

 

Союз Совотс!!их (I>) 521 286

СОЦИаПИС-.IÖr=»=YEUX

Республик C r C ь у г;-,,:: » 7 R = (51) Дополнительное к авт. сьид-ву (22) Заявлено ч 0874 (21) 2055338/05 с присоединением заявки № (51} N. Кл а

С08 F 216/38

С08 Р 2/16

Государстоаииы!й! !!омитот

Сооота Мииистроо СССР

All +2т!аы !!зоДротоиий и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 15 07 76 Б!оллететть № 26 (45) Дата опубликования описания 20.10.76 (5Я) „ Д (678.744. 53 (088.8) (72) Авторы изобретен IH Н. И. Тяжло, 3. P. Уст!енская, Н. В. Трофимова, Н. В. Лаврова, И. Н. Архипова, М. Э. Розенберг, М. П, Докучаева и Т. Е. Ефимцева (7!i) Заявитель (54) ПОЛИМЕРНЫЕ АЦЕТАЛИ

-CH-Сн- — Сн-Сн-Сн- Сн г 2 2

ОН 1С 0 О

Р

C,,H., 1, Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к полимерным ацеталям следу!ошей формулы — И,— СН вЂ” — Cn; C11 — — Cn; en-С11; еп1 б х где Х=ЗЗ вЂ” 48 мол.%; Н

У=1 — 15 мол.%; ° E.

2.=40 — 65 мол%;

3 — алкил или арил, 1О с молекулярным весом от 45000 до 80000 и к способу их получен!1я.

Ацетали сополимеров винилового спирта с акриловой кислотой оолада от высокими адгезионными

cooIIcTII2iv II н MQTQT быть использованы II KB IccTBG лаков, клеев, связуюших, пленок в различных отраслях промьпплеиности. Такие ацетали, их свойства и способ их получения в литературе не описаны.

Извест!!ы полимерные ацетатш обшей формугде т"-t.-CE -СГ;-С,F С,т -СР,1

g -- алкил или арил; х = 25 — 75 мол.%;

5 — 40 мо11.%, Ь == 20 — 35 мол.% со степенью полпмеризации 800 — 1100, которые используются в клеевых и лаковых композициях н т.д.

Эти полимерные ацетали имеют адгезию к стеклу и металлу в пределах 70 — 110 кгс/см 1 J, 2

Широко используемый в промышленност11 поливинилбутираль структур-.ю!! формулы где Х=-35 — 50 мол.%;

=-=50 — 65 мол% со степенью полимеризации 500 — 1700 имеет адгезшо к стек)!у и металлу в пределам 100 — 140 кгс/см-. Недостатком указанных полиlvlcp!IIи!х !!ь!е !. Icli явт!яет ся их недостато шая адгезия для ряда наз!1:!1!с!!ий.

52) 289

Предел прочности при растяжении, кгс/см

630-640 640-650 680 — 700

620 — 630

Предел прочности при сдвиге (адгезия), кгс/см

180-190 200

170

190 — 195 елью изобретения является получение ацеталей сополимеров ви|пноного спирта с акриловои кислотой. которые могут быть использсваны для создания новых клеевых композиций, стеклопластиков с вь;сокими прочностными показателяжя, долговечных антикоррозиопных покрытий.

Такие полимерные ацетали пол чжот путем обработки сополимеров винилового спирта с акриловой кислотой альдегидами или кетонаьти в присутствии кислотиьгх катализаторов в водной или водноорганической среде.

В качестве исходных сополимеров могут быть использованы сололпмеры винилового спирта (85—

99 мол.%) с акрилопой кислотой (1 — 15 мол.%), которые получают как сополимеризацией винилацетата с акриловой кислотой с последующим гидролизом винилацетатных звеньев в винилстгиртовые, так и привитой сополимеризацией поливинилового спирта с акриловой кислотой.

Пример 1. В трехгорлую круглодонную колб у, снабженную обратным холодильником и меп1алкой, загружают 29,4 r сополимера(молекулярный

a=c 61600), содержащего 3 мол.% акриловой кислоты и 97 мол.% винилового спирта, 243.3 r воды и растворяют при 85 — 90 С в течение 3 — 5 ч. В охлажденный до 20 С раствор загружают 4 r соляной кислоты (концентрации 35%) и 17 г масляного альдегида.

Реакцию ацетилированияпроводят в течение 10 ч с постепенным подъемом температуры до 55 С, Выо делившийся полимер промывают водой, отжимают и сушат.

Полимер имеет следующий состав: звенья винилового спирта 48 мол.%, звенья акриловой кислоты

3 мол.%, ацетальные звенья 49 мол.% Молекулярный вес 80000, Приме р 2. В колбу аналогично примеру1 загружают 35 г сополимера (молекулярный вес 75000), содержащего 15 мол.% акриловой кислоПолимерные ацетали обладают повышенной адгезионной способностью (адгезия к-стеклу, металлу, картону и т.д, до 170 — 200 кгс/см ), что позволя2 ет создать стеклопластики с повышенной механической прочностью (примерно на 25 — 30%) и увеличить ты и 85 мол.% винилового спирта, и 422 г воды, растворяют при 85 — 90 С в течение 3 — 5 ч.

В охлажденный до 20 С раствор загружают . 6,4 r соляной кислоты (копцентрация 35%) и 22,5 г масляного альдепща. Далее процесс ведут, как описано в примере 1, Состав полимера: звенья винилового спирта

42,2 мол%, звенья акриловой кислоты 15,05 мол.%, ацетальные звенья 42,75 мол.%. Молекулярньш вес 98000.

Пример 3. Вколбузагружают 180гсополимера (молекулярньпг вес 48000), содержащего

1 мол.% акриловой кислоты и 99 мол.% винилового спирта. и 980 г воды. Растворяют, как описано в примере 1. В охлажденньп1 до 18 — 20 С раствор загру15 жают 18 r соляной кислоты (концентрация 35%) и

403 r цпклогексанона. Температуру реакционной массы повышают до 30 С и реакцию проводят в тео чегше 7 ч. Далее процесс проводят, как описано в примере 1.

20 Состав полимера: звенья винилового спирта

33,5 мол.%, звенья акриловой кислоты 1,2 мол.%, ацетальные звенья 65,3 мол.%. Молекулярный вес 63000.

Пример 4. В колбу загружают, как описано в примере 1,29, 4 r сополимера (молекулярный вес 35000), содержащего 3 мол.% акриловой кислоты и 97 мол.% винилового спирта, 243,3 г смеси этилцеллозоль — вода в соотношении 1:1 и растворяют. В охлажденный до 10 С раствор загружа80 ют 4 г соляной кислоты (концентрация 35%) и

10,4 г ацетальдегида. Реакцию ацетилирования проводят в течение 12 ч с постепенным подъемом температуры до 55оС. Далее процесс осуществляют, как описано в примере 1.

35 Полимер имеет следующий состав: звенья винилового спирта 45 мол.%, звенья акриловой кислоты

3,2 мол.%, ацетальные звенья 51,8%. Молекулярный вес 45000. Свойства полимерных ацеталей, полученных по примерам 1 — 4.

55. срок службы антикоррозионных покрытий на их основе примерно на 15 — 20%.

Формула изобретения

Полимерные ацетали общей формулы

У=1 — 15 мол.% =40 — 65 мол.%;

20

Составитель Т. Ховоших

Техред О. Луговая

Редактор Л. Новожилова

Корректор А. Гринденко

Заказ 4(>51/528 Тираж 629 Подлисное

ЦНИИПИ Государственного комитета Согста Министров СССР ло делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал Г ПП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

-СН,— СН- -СИ,;, .Н вЂ” 1 Г С1Т,.-СН-CH CHL где Х = 33 — 48 мол.%; Г/Н

B — алкил, арил с молекулярным весом от 45000 до 80000, проявляющие повышенную адгсзпонную способность.

Источники информации, принятые Во внимание при экспертизе:

1.Авт.свид. N 295775 от 20,04.71 С 08 27/ 0.