Способ совместного получения цис-транс1,5-циклодекадиена и цис-1,5-циклооктадиена
.; г:есокя,, „.
-Э1 . ° r . Ю,7
)Ъ д иб"л и от,н .у,о, Союз Советских
Социалистических
Республик (13) Q p ) )„65 (61) Дополнительное к авт. свид-eg (22) Заявлено 28.02.74 (21) 2000309/04 с присоединением заявки № =. (23) йриоритет (43) ОпУбликовано 25.07,76РюA3i етень J :-"0 27 (45) Дата опубликования описанн@21.1 0. 76 (5)) М. Кл.
С 07 С 13/:-) 6 тоофоротоеииьй комитет
6аовто Миииотроо ИСр йо делом изооретеиий и открытий (53),7Д (54 у 5гг2 (088.8) (72) Авторы изобретения
I, А, Толстиков,; У. М. Джемилев и С, С. Шаванов (71) Заявитель Институ.- химии Башкирского филиала AH СССР! (54) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПО МУЧЕНИЯ ЦИС ТРАНС- 1,5ЦИКЛОДЕКАДИЕНА И UHC-1,$-ЦИКЛООКТАДИЕНА
,ду с етими углеводородами образуются так !
me побочные продукты, как 4-виннлциклс гексан и циклодоМекатриен, а также высоко*, кипящие олигомеры, Количество побочных продуктов составляет обычно 8-10%, В при сутствии фосфитов типа P(OAt ) процесс проходит несколько иначе, Наряду с 1,5циклодекадиеном образуется 1,5-циклоокта диен. Ц качестве примесей образуются 4 .4 инилциклогексеи, Х,4,9-декатриен, 1,5,9l циклододекатриен и высшие олигомеры, ° содержание которых в катапизате не менее
8-10%, Продолжительность проце са достаточно большая: от 15 до 24О час в зависимости от температуры, которая обычно о выдерживается на уровне от 0 до 60 С.
Наиболее близким решением к предлагае
-ll е мо ó является способ, заключающийся в том, что проводят соолигомеризацию 1,3-бута1дйена с атиленом в среде ароматического растворителя в присутствии каталитической
1 системы, состоящей из аиетилацетона никеля,X),! триетипаппю иния(П), фосфоро1 ! ганпческого лиганда (Ш) типа Г (ОЬ )
Температура ведения реакции от 60 до
Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности, к способу сов местного получения цис-транс-1,5-циклоI ! декадиена и цис-1,5-циклооктадиена, Зтп углеводород т применяются в качес тве мономеров для попучеьня полимерных
I материалов путем полимеризации с раскры тием цикла, а также как полупродукты в про---, мышленном органическом синтезе, в том числе д,;я попучения кислот, окисей, кетонов jg .и других ц;нных веществ, Указанные углево, дороды легко разделяются путем четкой рек тификации.
Известен способ получения 1,5-цикподе
;каднена, заключающийся в том, что бутадиен 15
Ч
,и этипен нагревают при температуре эт -10, ,до +200 С в присутствии катализатора, сос-
;тоящего из бис-циклооктадиенникепя илй аце тилацетоната никеля, фосфорорганических добавок типа Р(Оба)з и ал оминийорганичес- фО кого восстановителя типа Af R ипи МИ ОЙ, где к - алкил.
В зависимости от условий опыта образуется смесь 1,5-цикподекадиена и 1,4,9декатриена в различных соотношениях. Наря- зб
От бг ОД ОДуз-.(. Qli Руиеня, <
: е(1ь.:.,:- ПО.-.,:,; (tB";(HB I cелс ктив: у ту „т ", " t tf т;-у -у (у 1 ттtGDCTtoä --"тоiHp Оуб(ПЕ!4 .:--, у.;;1Н((Ч.1,. г.у t КЯЧ.(-(стае ЯЛЮ ру(ЙН1(Й у — -Г ..,,д у
I у(:рЫХОД
I у
1т„ 1 ".Онаерсия
6 )tTQ(IßB-оу
Ь = „
t у
Состав олигомеров, %
Восстя"НОВ(-(ТЕГПI (оу- -,::гО(1(;,-ГЕЛ1 смеси олиго МЕРОБ, I"
1- =..
1 .У -, - т1ИКЛС=-.
, декадиен (Т
138 70
-т,- У t j::Ч ; Уу ti;(1 1 г.у 7, г.:1
30. т1
СООТНОЦ1ЕНИЕ ХО(4ПОЦЕ1(ТОБ KQTQ(:И(И
-.:=.-:cKî(1 c,ícTBìû (Х):(l).(йl = =.:3==5;Õ и
-;ест.-(îto(Btl(((B бутан(и(ен;ж иден:: 2; (явля(от..1(Т(((г(ау(ЬНЬПгр(. Й" ((ат(г(;М СЛучЯЕ ЗЯ ВрЕ
"Е ii.:=.Ql-; —,, ЧЕМ Гт Ча(., СУМ((ЯГ(1(Ый ВЫХОД 1 6
r" "» гт ,, "((1i Ор,:(е ";Qt ."(О(тааля T 50 to37ор l4GJtt.(lo
Ь.т-.:,,:.ЗЛ:,.ЧГХгт = БЬЦ(.ОД ЦЕЛЕБЬГХ ПРуо О V((:Р
:-.;, -,,1, Е(-;1(И Уа.- гппн(1 Ь .";;,11ИттЕС (BG т ,, (,:-;Гуо гу гг(ЛЕНЯ Б i tBQ раЗЯ., (и."- ОД ЦИС„
".- :,«1-"ц "..хлоя=- ((Б(д((ена у B GQcчете HQ поГ = у (6
" . Б(п(уя1(О(t ("Qtlti((Bt(сoc1QBJIHB(t. - .(уо56%ут У(.:у(.. ..-.. С !;(р(= у - -" и ", З(ут" :t СЕ?1ЕКТИБВ ОСТЬ -, ТЯК ,,и — иу тат,. уг,,.tGto(lit ";.Оу„у io6t tут Зту Г
-,1 у (" .у;- у . (- (GОДУj(TD tot Сl„to Х Ог(1 (у(. .(ИЗ ВН ,-, It t(;;,.t, -:„:((1,::.:((t i."-(Е". Ä(!B СОЕДИНЕНИЕ
l т (ъ(" . ->., ::. ",у- уу, У у„ов(:; (т t. Д(г вгн(Р, гу «1(К Q тис,:.:,-;(О tÄ (КСу Д(ро (((рву;г C BtHЗу И, р Я " (= у:; . г,, 1„ ((":.(У О Я(11(1(11у
B((!!iPt»;р-р(ИСПОЛЬЗУЕМЫМ В ПРЕДЛа-.
«;-(О- Р, =,Е (ту;тяЕТ бЫТ(„"QlipH „5Ет т д 1(;.
; п,,;.—,;-У, Тоа(",",У(БО((((гР ((т Д(ЩтЕН1(ЛОВУ -(т.(* 1 "" — (т(" TPB -1ЗОТГОДЕРжа(т(ЕГО ЗЛУ =" т. :;:, У.; -:=,- 11GÃG Сoet(llluiЕНИЯ HCI(G JIÜÝ „-.tDT ,:, i„G::::::.-:. СО;==Д((гНЕН(Л: У.,ИЗТИЛЯ((ИНОЯЛ(ОМ1(НИ(.",=.
j дизтилами1(одициклогексилз .(Нл ,=,. уtiGK4(гуг(рт („.,;." 11), ДИЗI 1(ЛЯМИ1;ОД1(- (3(туг(ЕТ(т(р
:"ептадиенил) =-алюм(щи((((4Ц1) д(((йенил-Ямино у
1=,ЯггГрОМтЦIHH („у !у ) GHC3( ОН tQp(IHH 6$гтядИЕ(1Я ;=э ,-у .,",-; З О 1 („(гр(цая . ((ЕТОДИ1<Я Поду ,-- Bl, 1 (:0 Г(Е Ру>1(Р, ИУ ...,. Q J(IG(t (11(IHx(OP7 (1(Н1У(ЧЕУ, . : т . г(;;; —.,у.",11Н ЕН(Х Iу у(р К триялкиляту ащоминия (1риэтилалюми-! ний, тряс-(3-метилгептадиен) =Япоминий, трис-(цикдогексилетил)-ад(о((и((ИЙ) при -20 C цсáQBBH(GT зкВимолярное кОу(ичество аторич НОГО амина„ 1теы реакционную смесь доао дят до ком атной температуры и нагревают при 68=80 С а течение 2 час. Образовавшиеся Б реакции y(.рводороды удаля(от в Вакууме прН 50=-60 C и подученные соедиНУЗННЯ (у(спо.г(ЬЗУ(О "(Б КЯЧЕСТБЕ БОССТЯНОВИТЕ» ля a (-.вакцин coo.t(HI ouepHQQHJIH бутадиена с ;=, г К-,гу НО-(.,Р П D и м B (о ",, 061цая ме I Отдика сооли у Гетру(у-Оиза1тит т, GУТЯДИЕНЯ С &ТИЛЕНОМЭ 1 - утст БО. 5 6 (" Яц -.у(1дацетона1 а никодя :. .гт Г ЯП((узу(г((Ы(ут(. Огаии":(СГОГО БОССТЯ1(ОБЛЕj HHH 1 -,у ;::,:Q(tB(((Л(Я(Цг.НОЯЛЮ(ту(1(НИйту((гатид) р 4р 32 Г 6,» . Ql,Бе(та: .-:,0 (,(р(з()у(ирнОГО растворителя " Чутртт(гтат.т,1 i -. jtHrt Т р рЯ1 тту Оофтураи ИЛИ ДИ ..„, r:;1тдго::„.„(тг";. Зг гнр Д,,(.тг(ЛЕНТу уЛ(и(тоут(я ДИГЛИМ) 1(.=,рЕ(р((—.ит1Б:ттт.(Т П;-.у (- 5 C Б ТЕЧЕНИЕ 30 МИН,,т, . Я t(Q(,(,. ОбQ =;QH.от 3 „- а Г 1 ри(у(&нилфосфитау, и * у Е(".1Т(Л(-;1: Орут ЯБ Гoiгу 1Q B =МКС СТЬЮ 2 JI В ПО то у.е я я GK(Q ." ОИ1 G. 1 Бсрр (я. (ализяторар ((Виго(у,-,Блея;"у-,. (1 к,;; i т(т.;саво ВQHBB (. 20 (P ,б(ута((иен-.(т,,.(е-.«:, .1(аг((ета1от этялен до дав- у t J(e ii(HH(60 Ртм СмГ Г ь Выдерживают IlpH G 80 C В Т;-1((г((туе 3 ЧЯС. АВтОКЛаВ ОХЛаждаЮ ,"до 0 - 20 C добавляют 5 мл метанола и пе,.:егоняют с водянъм паром. Дистидлат L аод(НЬтй С1(О(1 1(ЗВЛЕКЯЮТ ПеитаНОМ Бтв(трг(1(т ";(1 ОуЪЕууИНИ(ОТ C ttHt ГИт1JIQTGM,И ВЫСу р ту у (т((.-.ЯЮ (я iт1(Г(-т у,, т ц ОС ЛЕ дад(ЕНИЯ HBIIТЯНЯ долу-;Яют 3 . С1 г олигомера, состоящего толь ко из TpQHG„- --,(.. „5= циклоу4екадиена (Х ) и 2. „. 5=циклооктадиена„, Общий Выход (.,5.=:цикл(одекадиена составляет 8Х,О г, выход циклооктадиена 49 г. Ввод Х,5-циклодскадиена„таким образом, .-Оставляет 60% от теоретически возможного 70 су„, -„--, . (т ) H (у(г) .— ". бг((гу „i ПРИБЕГ(ЕНЫ ДЯННЬ(B ЕО ВЛИЯНИИ а;= GTCD: BPJKQÙÈÕ ЯЛЮ(т(ИУ-:И4ОРГЯНИЧЕСКИХ СОЕ :.у у тттену тг тг ратуо i BopHTBJ(Bg На BBIKОД ((у(ЕСИ кадиеня (H (5 циклооктядиеня Цря СООЛ 1-" Еря гин бутаДИЕНЯ C ЗТИЛ ИОМ (результаты Glib(Toe), Пройолжение табл. Состав ол игом еров, Конверсия бу-1адиена, % O/ 1 5 - пикло . .. 5-цикло=: Растворитель дежадиеи (Т) (октадиен P)» 7Q ЗО 1 "2 1 Я;) Сос-канитель Л Белоус i еред я д ы„;."„è Корректор Н, Ьао д а актер Н, Данилович э 3961 13 1 7 Тираж 57 5 Подписное ВИЙИ.ПИ Государствеииого комитета Совета Миужтров СССР но делам изобретений и lfx4 крытий 13635, Иосква, Ж-Зо, Рау нская иаоб. -д. 4/5 Филиал ППП ""Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 ЯД Уаш)вин Оп тоа авт;1пьь elegiacò-а 2 и" Бесе" .;::æ::::òåúè. . Втлч 4а1 ! (6О атм, апетилапетонат никеля G,U1 М, г. Го o 18О Св продолжительность 3 наса - ..Я- -:. и .—...-„- —.:-; K О -йФ =-а - p .. гпе Я -" алии& ; &рл" ;, :--: "- алБ 1ыи .Й: ю . ка ." . B ююмОмйи.!!,.-: ОрГР Б ест.ого cGед=.иеиия ГсиользуФт азот Ф о p Ú1 g л и и з о б р е т е и,и я сояержа чее ал1омi 1иио,- гаи иесеое сюепиСпособ совместного получении пис.- траур,. : ", иеиие обшей формулы м И = йод, где,,= 1,5-пиклодекадиеиа.:-:-, цис- 3, „5-пиклоокта вась:;п е..= .ьу углеводород -.-;.- -;„, редг, ал с ратуре + ++ C B пбисутствии каталити Я-, =- алкил,, щил, ииклоал:"х.:„
