Способ получения алкиламинов

Авторы патента:

БАШКИРОВ АНДРЕЙ НИКОЛАЕВИЧ

КЛИГЕР ГЕОРГИЙ АРЬЕВИЧ

МАРЧЕВСКАЯ ЭМИЛИЯ ВИКТОРОВНА

ЛЕСИК ОКСАНА АБРАМОВНА

ОЛ ИСААКИЕ

ЙЗОБРЕТЕЯ ИЯ

Союз Советскии

Соцмалмстммескии

Республик (11) 522173

» ь (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 28,11,74 (21) 2078977/04 с присоединением заявки № (51) М. Кл.е

С 07 С 85/00

С 07 С 87/127

Государствениый комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытий (23) Приоритет(53) УДК

547,233 (088.8) (43) Опубликовано 25.07.76,Бюллетень №. 27 (45) Дата опубликования описанпя16.08.76 (72) Авторы изобретения А, Н, Башкиров, 1, А, Клт!Гер, З. В, М(!рчевскад и U» /1.--(пк (71) Занвитель Институт .11ефтехт!ллтлческого синтеза им, А, 9» 1 Оп»и-;сна (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИ ЛАМИ1-1ОВ

Изобретение относится к улучшенному .способу получения алкиламинов С . вЂ” С )о

) ;являющихся одним из основных продуктов

:.нефтехимического синтеза, В настоящее время в промышленности амины получают при взаимодействии галоидных алкилов или спиртов с аммиаком, вос,становлением нитроалканов, нитрилов„

Изрестен способ получения аминов путем ! алкилирования аммиака и низших алифати- 1и

:ческих аминов сложными эфирами карбоновых

,кислот под давлением водорода в присутст вии катализатора (1).

Наиболее простой модификацией является ! получение алкиламинов из метиловых эфиров )5 карбоновых кислот и аммиака или низших

:первичных аминов при давлении водорода 50 400 ати (оптимально 100-300 ати) и темо пературе 200 - 400 С (оптимально 300о

400 С) в присутствии катализатора Zn0 - 20

СГ () или Zr10- М O t;2)

Однако такой сйособ имеет малую актив ность и гедостаточную производительность используемых катализаторов, вследствие чего применяют высокие давления и температуру, 25

Получаемая реакционная смесь представляет собой сло?1(ну".о смесь пе?.ви и1t>T?; Втор!)чн1»1х и третичных à II IioB ыт?1огич?!В1х lo строе, нию углеродного скелета строению карбок сильной группе исходного эфира, С целью упрощения и ноиьш Онн!! селек,. тивности процесса иредл!аг11ется т!ропосс иро-!

,Водить В присутстВии иг1с1ВГ!О!!ых . !(е)1е з!Iых катализаторов, промотированных дооавкамп

t Ч2Д вЂ” или СГ О, предпочтительно прн температуре 200-300 С и давлении 20-100 ати.

1 Применение плавленых железных катали1 ,.заторов позволяет Осуществить ал!1!Нированне ! о ! в более мягких условиях (200-300 С, 20 100 ати) и скорости подачи исходного эфи-1 ра до 0,6 час, прп этолл в рескин!О взаимо действия с аммиаком Вст-?п.!От как карбоксиль,ная, так и эфирная группа исход«ого сложНОГО э!1)11ра» ПОхГ !аел!ый ПГ .Оoi ) l(T ООДе1?ж!!т два возможных ПеРви и1ЫХ ам?ла (ОСНОВНая масса ката чпзатора) с небОУ. !зшил1и нр1!! !ООЯ ми соответству1ощих втор!!ч?1!»!х ал!!!НОВ„Су»л! марпый ВыхОд полевых и1?Од5 ктoA достl!1 )!От

; 7 5-80 ; ).

11)"! Q H)! i f i l tt "f !t t. !" )(it ;:.:- В =)СС) К01 С) ЦС)1) )10) (1(Ц, с}габ)кс,)и(ой t . )")7 : )) . 1) : i! !." ii!,

Г O-Му,;,С)КО(0 ()С 1)д(- О) 0 )ОН «)»«Тя )I B .»(!«)(!а!.„"а

})» -1,, «,; ), -,, » 0 (т)

» оак}}иО н . 000„ !(! ()(! ., !:» «) : ".-.::«) . (-„д )Вгlо)(ии (t)

Л держа(:.!((1 jj (Г)C):oj .;i!0.") 2..!-."3Ü 00,,. ) !!Лj «ii;.аКа, ) )С ИР-.)),- !«."01,)"* tt««.-; . i!, < г.;:, Cf) а л») (. »))В цла() J,,)t)-,(0 с(1, ) - з :I!!»B («т)) )1})с",)т )))ы i О I",«В )и

) (« ()! ),, 1" );, ii t t .;t t,,;-(«; «, )Н;. (вЂ”... t;.):10) !) (Е;. ))О»

"4 ЧС« («!" Г" ." " "I. И . С )! «О)" ")11ЕЛ(Р 1(л! 0 Р „, ., :()))!11)К !.Я!(ИС !)Л:ИУ)01)0-"

I:)О:-)с()! p;(э . (;.И)тОВО,;,к ;);it.-(„ tт :и . !i)) ) ос), !. -".т В по 1-"-, )5

) промот:.!:«):.:)))!(,ог. J!! г(:»0)с);с(,(0 Ва! Q;(It(}((5 Вес

Й) . Пе")од,с) it!. (ь;!!)Oi .);) .Ол(В poBKIJ(f)(10 мл вЂ” ..

=,0 ати: .=) t) C ) 0 -:„0«»!11о!(ск0poc(!«

1 00().) ". !)0, 1) .«!1, ш;с - ),= ".I!c„! 1: tf)0) I уз=

Ка ВОССГа)(0(-,1 О)!!1 J}0 )«СС«та.!(f;li)!) 0 - - )) (!CI)

TOP 1(Р01;;)1(И-), )) ГС-i ГОIСО УГ)1 !С)(С.(0T i,! 11, ) I„" «!i It. cc !:, И(t i 0 «): i:(1 )сну! I««). ()Иг t ) 1(ри

«t!) () (i, °: (.) C,,0! 1!0). ()!О)! < :«0))ОСИ! И «оt)OPOС,: а))

1 500 Jt)t, . -Чо .!.;Оть:10;(:)«(.:.... );!р» 1 с : Г/час

« (ОС Я)« i ji)1;!!IA.!j:»(ti 0". -(СТ! 0;, )7! ЗО-Ендl«ОСТИOJ; хj,«, )IT t t )l)!fiti t )) ") я; ))it (»):". )...j!.0 t «.)))11))»";. д(! с.т )it;: .)(с..tf )0). I.. . ii )1!!t! 0 Оlt fj, н .. )()(I-,J .-7 : .:, „))1 ii : «!Л, .;II . !« . !)» -.t а !!11: )!» ((0 ) ) .!! ) «)с - .. «(- 0 г и» с . Ис () i«i 1 (1

1 () и:- .. ...:.;... 1:. т-i. !1,. :. .,. c).7770, -.,Ь !

)! - if t С f)! t " "))!;1 ji .I" )«М ii;0!) (ДОН"» (1

tl, .р .-;"- !, :; г)... :-",".;" t. ../ I:",t, с)".. г„) л. )0 С), ), «) 1,,„, !j",j ij С)0 B)J j;З B..(1()(0).)0ГО ))

".«)tt:, ..): !)t; 0, .(», )«Л)! 0!""J!f Ц 001)0 ) }ГГ 0 ПУ)ЦС У ГСТ=»" г«)(}1 ))) t t О, ", л«) »)0 ij ОГО ката?Iизатора про

»(0)(г)10)0))г))(но(О 2 иt. -,, )) Гti .1:cjj . 0 )л(а цр! 260 С, ),ЕТО,-)И(Я;, ti .t"-;;:.!1)У, 0;, !»П .-: if ", С.t fl !!i ОСУ)tft«CT1)с(с»; --,;t;, я::.;.,, jt .:.11.) (:.) }., «Иы 0.)исаи))ым В Г);).Iмере )!)с . ). .)!);:;1)1"= :. 0 )IС.;.. «, 0 :::: .!))а В,B)«i) jjjjj ДОС!

t ), .,) - * ° OHÒ i ЛЯ. :!!Ift !«Т, КИЛ, .I .) ) - - ) i,!" (-)," 70);,,-,, i, i 1 9с))) (а

jI р ):. и е г) ЗФ Лл(иц}!1)О})ян}!е амиг(овогo эс))) I)B к!!1!р)!)«,0ВО)(к))el(0Th(и!)Оводят В прис у"гст

Вии плавленсгго железного катализатора, сос» тав и,сп.)соб приготовления которого приведены» ц))1(л(ере 1, О

Процесс осушествля)от при 50 ати, 300 С, ОбьемнОй скорОсти Водородаммиачной смеси (.50 -о II + 50 .о NH ) 1500 час, скорость 2 3

I подачи эфира 20 г/час, продолжительность ои:.::. = час. B этих условиях и,.суммарное превращение эфи1)а в с::ответствующие амины

80 )о-, ()сновну)о (v(Qcc) сос гавляют H M}IIIQ

О ! })Л() н ц..асцнлам}гн (ч,цю.2 1 8 С /747 MM pTi ст., (1",, 0,9510, и> 1,4333), I7 1)ебоъшол(количестве образуются g}I н-.ам)(л- и ди-н-деш(лам}ц(ь(е

П р ((м е р 4, В присутствии катализагоря, ука;зя)(ного В примерах 1 и 3, проводит ал(ииирог)!)ние децилового эфира валериановои кислоты,, Условия ).:Оа(сции аналоги)н}ы приведelu:ым в примеро 3. Общее превращение исходного эфира B амш}ы составляет 85%„

Основную масс; составля(от и-амиламин

If K)))7.104 С„< "уу 1,4102, )) 0,7584), Н-Be!I)(..QMHH (т,кнп. 218/747 мм рт. ст., j-, -«3"- 3, )7 ), 0,9510), ФOрмула изо бpåòения

1, Способ !}О})уче((ия алкиламинов каталитичес!«!(л(алн!И}(рован)(еM алифатических слО)кных а)!)и))1)в с 5-1 0 атомами углерода ал!миаком под давлением водорода при повын(ейной температуре, 0 т и и I а ю ш и и с я телс, что, с целью упрощения и повышения селектив.-!

).)сти процесса, последний проводят в при

0vTc J В ш 1lлавле}IОГО железнОГО катализато, ))а„н()ол(отирс)ванного добавками 2-5 BGc,/0

,)с,ОН или С)- 0

2,, Способ по и. 1, отличающийс я тем, что процесс проводят при темпе

О с)атуро 200-300 С и давлении 20-100 ати, Источники }ц}формации, принятые во внимание при эксг ертизе:

1„Патент СШЛ )Ч 2166971, кл, 260»

583, 1941 г.

2, Патент ФРГ % 1288595, кл, 12о, 19/01, 1969 ()7рототип).

Состав})тс г(ь Л с )р)70 в ! ) Няк;"н,) ., It;it 1;K Гс «pt с! )«у(, Jl)IKOQ(jч Карре)стор!1„5абурка

Подписное

) I !;:.i i !,, i (Ос ударс) 1)анно(О кол(и(етс(COBBTB Министров СССР

lJ0 ДЕ )lаМ ll 0 f) pOT «)«)П(И И О ГКрЫТИИ