Способ получения 1-/ -пирролилили 1-/ -индолил/-бутен-1- инов-3

 

О П И1-С:А- Н- И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистически к

Республик (11) 522182

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.11.73 (21) 1972074/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликоваио25.07.76.Бюллетень № 27 (46) Дата опубликования описания 06.09.76

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.741 7 54.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. С. Быкова, Н. Т. Новикова, P. Я. Муший, Я. A. Шустер и В, A. Козлова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(Я -ПИРРОЛИЛ)ИЛИ 1-(1Ч -ИНДОЛИЛ) БУТЕН-1-ИНОВ-3 сутствии 3-5 вес."о едкого кали и при нагре1 вании реакционной массы до 30-100оС, желательно до 50оС. Белевые продукты выделяют обычными приемами.

В отсутствие катализатора (едкого кали) присоединения индопа или пиррола к диацетилену не наблюдается.

Пример 1. 1-(К -Индолил)бутен-1-ни-3.

В колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и;барботером, для подачи диацетилена в смеси с азотом, загружают 40 г пиррола, в котором предварительно растворяют при нагревании 1,2 г едкого кали (3 вес.о). Смесь нагревают до 50оС и при интенсивном перемешивании пропускают диацетилен.

После ввода диацетилена нагревание раст вора продолжают до исчезновения свободного диацетилена в реакционной массе. После охлаждения в раствор добавляют воду (1/3 от объема смеси), а затем эфир (1/2 от объема смеси). Эфирную вытяжку подвергают раэгонке. При 70-72оС/15 мм рт.ст. от гоняют масло, кристаллизующееся в светло1

Изобретение относится к способам получения новых производных бутенинов, которые могут найти применение в синтезе полимеров и биологически активных соединений.

Широко известна реакция диацетилена с гетероциклическими аминами, такими как пнрролидин„ пиперидин и морфолин. Реакцию проводят пропуская диацетилен в гоке а30 та через соответствующий амин с отводом тепла при 30-40оС. 10

Однако в литературе отсутствуют сведения о взаимодействии диацетилена с индолом и пирролом.

Целью изобретения является синтез 1-(PT-пирролил)- или 1-(Я -индолил) бутен- 15

-1-ннов-3, которые могут быть использованы в качестве мономеров для получения полимеров и как физиологически активные препараты, По предлагаемому способу 1-(Я -пирро- 20 лил}- или 1-(N -индолил)бутен -1-ин»3

;получают, пропуская диацетилен в токе азо, та через пиррол или раствор пиррола или

;индола в органическом растворителе, лучше в диметилформамиде, преимущественно в при-25 (51) М. Кл. с

С 07 D 207/06

С 07 т 209/08

522182

Составитель Ж. Сергеева

Редактор О. Кузнецова Техред И. Ковач ° Корректор A. I рнценко Заказ 3583/318 Тираж 575 Подпнсное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам нзобретеннй и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 желтые кристаллы с резким характерным запахом, выход 65-70%, т.пл. продукта 39оС.

Найдено,%: С R2„28: Н 6,26; N 12,23.

Вычислено,%0; С 82,02; Н 6,02; H 11,95.

1-(N -Пирролнл)бутен-1-ин-3 хорошо 4 растворяется в спирте, эфире, бензоле, труд- но растворим в воде.

П р н м е р 2. 1-(H -Индолил)бутен;-1-ин-3.

В реактор, описанный в примере 1, загру-,19 жают 35 мл димегииформамида, 10 г иидола и 0,5 г едкого кали (5 еео.% ло аеаошеиию к нндолу). Смесь нагревают до 50оС н прн перемешнваннн пропускают днацетнлен. На грев реакционной массы продолжают до ис, !4 чезновення свободного днацетнлена в растворе. После охлаждения реакционную массу разбавляют этнловым спиртом (1:1), а затем продукт реакции осаждают горячей водой и перекристаллизовывают,нэ этилового спирта, выход 60%. 1-(H. Èíäoëêë)бутен-1-нн-3 представляет собой порошок светлэжелтого цвета, плавяшийся при 110оС. Он растворяется в спирте, эфире, бензоле, не растворяется в воде.

Найдено,%: С 85,87; Н 5,59; К 8„54.

Вычнслено„%: С 86,20; Н 5,43; N 8;37.

Формула нэобретення

1. Способ получелня 1-(К -пирролнл)нлн 1-(Я -нндолнл)бутен-1-ннов-3, î г-л н ч а ю щ н и с я тем, что диацетилей .подвергают взаимодействию с пнрролом илн индолом в присутствии едкого кали прн 30100оС н выделяют целевой продукт.

2.Способпоп. 1, отличаюшийся тем, что реакцию проводят прн

50оС.

Э. Способ по и. 1, о т л и ч а.юpt и и с я тем, что едкий кали берут в количестве 3-5 вес %,