Способ получения реакционноспособного полистирола

 

1 «> ТЕ 1,"T1Щ I ":.--.

>. ":»».>тъи- »

ОП ИСАНИЕ

Союз Советских

Социалистических

Республик а (11) 5221 96

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11.03.75(21) 2112282/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.07.76рюллетень № 27 (45) Дата опубликования описания 14.10.76 (51) М. Кл.о

С 08 Р 2 12/08. /, С 08 F 238/00

Госудврствоииь>й иоиитет

Воввтв 1йинистров СССР во делви иэобретвиий и открытий (53) УДК

678.746.. 22-13 (088,8}

С.A. Воронов, B. A, 1 1учин, Е. М. Еиеепев и В. С. Токарев (72) Авторы изобретения

Львовский ордепа Ленина политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ1-1ИЯ 1 Е. >КЦИО111-1ОСПОСОБНОГО

ПОЛИСТИРОЛ>

Изобретение относится х способам синтеза реакционноспособного полистирола.

Известен способ получения реакционноспособного полистирола путем сопопимеризации сФиропа с перекисным мономеромди-трет-бутиппероксифумаратом в растворе в присутствии радикального инициатора (1).

Однако полученный попистирол содержит недостаточное количество активного кислорода (6,5%).

11епь изобретения — получение попистиропа с высоким содержанием перекисных гру пп.

Эта цель достигается тем, что в качестве перекисного мономера испопьэуют 15 диметилвинилэтинилметил-трет-бутилперекись, и процесс проводят в присутствии натрий-нафталинового комплекса при мио нус 70 - плюс 40 С.

Исходные вешества и методика проведе- gp ния опытов.

Перекисный мономер синтезирук>т Ilo извесгной методике. Диметипвинипэтинипметил-трет- утипперекис ь

Н С- СН-С «С-С< С11 > -О: О-С<СЯ ) щ и з а в ъ) содержит 8,70", активного кислорода (по теории 8,78%); т.кип. 28 С/0,5 мм рт.ст

П т 1,44Р0; д 4 0,867 (по литературным ао z.o данным тт и 1,4482; Й4 0,867).

Металлический натрий употребляют свежеочищенный,: нафталин — чехословацкого

I производства (Хемапоп) марки ч.д.а., тетрагидрофуран — производства ГДР марки х.ч

6 (перед употреблением перегоняют при 64 С над металлическим натрием в присутствии едкого калия). 11атрий — нафтапиновый ко 1плекс готовят по известной методике. Стирол п1»>м>,11> по1 107-ной шепочыо, водой, сун ат над хпористым кальцием и дважды пере> оннют в в;>куум>-., в токе f>doTA, после очистки он и»>ее«т следуюшие константы: го д4 0>,.106 > Г11 1,5420 (и,> пн серату1>-. ным данным с1 0,9074; И 1,5>41. 2).

3.о

On IòIl ПРОВОДЯТ В аМПУПаХ, СН ПИ»ПЬ«ЫХ герметичных ре> кторах в г>тмосф.-11 «ухого

opl f> Hf1. СОПОП и л1ерь! cти1>Оп f> (>>" аж да> «т "..1> «-> типовым спиртом, îчи>иают их иут> м п>>у—

KPf>THoI A неРеосажДО>и>Я из Fi< j>. ><>I>I>! >f>I a> рос fBopB, после че>î (унит до >1> . >.Ои> >; о го восо в вакуу..и. ири 30 0 (. м»>«>.у—

522196

10

l5 лярный Вес рассчитывают по данным вискозиметрии с использованием К = 1,23 и с .—

0,7 2. Содержание активного кислорода вычисляют на основании результатов-иодометрического титрования, а также данных элементарного анализа. ИК-спектры полимеров снимают на двухлучевом спектрометре ИСК-14 в виде пленок из растворов на призмах Ма.СВи LaF, Синтез перекиснофункциональных сополимеров стирола.

Пример 1. В герметичный реактор, тщательно продутый сухим аргоном, помешают 1 7,76 г тетрагидрофурана и пропускают через него сухой аргон, после чего растворяют в нем 0,40 г нафталина и вносят в раствор 0,10 г металлического натрия. Сбразовение натрийнафталинового комплекса фиксируют по возникновению синезеленой окраски, и в момент полного vapacходования на"рия в раствор добавляют смесь

14,25 r (вес 95%) стирола и 0,75 r (5 вес.%) диметилвинилэтинилметил-третбу-тилиерекиси.

Сополимеризацию проводят при 20 С и за 5 час конверсия составляет. 99,1%.

Полученный сополимер имеет Моп.в.

9C . 10 и содержит О;42 вес.% (97,8% от теоретического) активного кислорода.

В 1 К-спектре сополимера обнаруживают две полосы поглощения при 1614 и

1505 см,относящиеся к валентным колебаниям двойных связей бензольног 0 кольца, а

-1 также при 3012 см, соответствующие связям С-1-!, а также голосы валентных коле-1 баний перекиси flpv. 886 cn:, что подтверждает строение синтезированного перекиснофункционального полистирола.

Пример 2. Натрийнафталиновый комплекс готовят по методйке, описанной в примере 1, путем взаимодействия 0,2 г нафгалина и 0,05 г металлического натрия.

1 осле образования кок:плекса в реактор вводят смесь 14,25 r (вес 95%) стирола и 0,75 г (5 весЛ ) диметилвинилэтинилметил-трет-бутилперекиси. о

За 9 час при 20 C глубина превращения достигает 98,8%. Полученный сопопимер о. имеет л>олл. 160 . 10 и содЬржит О, . вес., активного кислорода (>7,8. .: от теоретического). ИК-спектр сопоЪимера идентичен описанному в примере,j.

П р» к. е р 3.

Сополимеризацию диметилвинилэтинил-метил трет-бутилперекиси со стиролом при состнощепии и по методике, казанных в примере 1, проводят при 140 С, За 2 час конверсия составляет 99,4%.

Перекиснофункциокальный сопопимер имеет

tloli,B. 98 . 10 и содержит 0,42 весЛо активного кислорода (97,8% от теоретического). ИК-сгектр сополимера идентичен описанному в примере 1.

Пример 4.

Натрийнафталиновый комплекс готовят по методике, описанной в примере 1, путем взаимодействия 0,4 r нафталина и 0,10 г металлического натрия. После образования комплекса в реактор вводят смесь 5,17 г (51,7 вес.%) диметилвинилэтинилметилтрет-бутилперекиси и 4,83 r (48,3 вес,%) стирола. Полимеризацию проводят при мио нус 30 С и за 7 час глубина полимеризации достигает 78%.

Полученный сополимер имеет мол. в, 7 О. 1 О

li содержит 1,325 вес.% активного кислорода (99,0% от теоретического). ИК-спектр сополимера идентичен описанному в примере 1.

Пример 5, Сополимеризацию

14,625 г (вес 97,5) стирола и 0,375 г (вес. 2, -5%) диметилвинилэтинил метил - гретбутилперекиси проводят в присутствии комплекса приготовленного по методике, описанной в примере 1, и при тех же условиЯХ, \

За 2 час конверсия составляет 96,0%, Ъ сополимер имеет мол.в. 100 . 10 и содержит 0,22 вес.% активного кислорода (98% от теоретического). ИК пектр сополимера идентичен описанному в примере 1.

1 р и м е р 6. В гермети еский реактор, тщательно продутый сухим аргоном, помещают 17,76 г тетрагидрофурана и пропускают через него сухой аргон, после чего растворяют в нем 0,4 г нафталина и вносят в раствор 0,1 г металлического натрия. В раствор добавляют смесь 13,5 r (90 вес Ло) диметилвинилэтинил,иетил-третбутилперекиси и 1,5 г (10 вес%) стирола.

Сополимеризацию проводят при . 0 С и за, о

10 час конверсия составляет 82 вес.%. Перекисно-функциональный сополимер имеет харакгеристическую вязкость 0,22 дл/г и содержит вес. 7,8% активного кислорода (98,5 „ от теоретического). HK- =пектр сополимера индентичен описанному в примере 1.

Формула изобретения

Способ получения реакционноспособногс полистирола путем сополимеризации стирола с перекисным мономером в среде органического растворителя, о т л и ч а ю— ш и и с я тем, что, с целью получения олистирола с высоким содержан>:.ем перек,iczb.х групп, в качестве перекисного мо522196

Составитель В, Поляисова

Техред О. Луговая Корректор С. Болдижар

Редактор Кузнецова

Заказ 3729/321 Тираж 630 Подписное

ЦЕИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий:

113035, Москва, X-35, Раушская наб.,д., 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 номера используют диметилвинилэтинилметил-трет-бутилперекись и процесс проводят в присутствии натрий нафталинового комплекса при минус 70 — плюс 40 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент СНА № 3536676, класс 26078.5, 1969 г.