Композиция на основе полиолефинов
:о :оа: она тсккх
Соцкалксткческкх (1 -:) 5 22805
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено07.03.73 (21) 1892313/05 (23) Приоритет (32) 08.03.72 (31) 232959 (33) США (43) Опублнковано25,07.76 Бюллетень № 2 (45) Дата опубликования описания 24.09.76 (51) M. Кл.2
С 08 L 23/00
С 08 К 5/24
С 08 К 5/13
Гасударставнный намнтвт
CoNTI Инннстраа СССР аа данам нзабрвтвннй н атнрытнй (53) УДК 678,742.048 (088.8) Иностранец
72} Авто (54) КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИОЛЕФИНОВ
Изобретение относится к переработке полиолефинов, в частности к стабилизированным композипиям на их основе. Полиолефины обычно утрачивают свои физические и электрические свойства в результате действия окисления, термического и/или ультрафиолетового разложения. Для повышении срока действия в такие полимеры обычно добавляют различные стабилизаторы, такие как антиокислители и абсорберы УФсвета; 10
Известна композиция на основе полиолефинов, содержащая гидразиновый стабилизатор (13 . Однако и добавление известных стабилизаторов недостаточно эффективно.
Это, например, наблюдается в том случае, если полиолефин соприкасается с металлом, в частности с медью, или же содержит в своем составе металлические загрязнения или примеси. Металл может быть в виде 20 медной проволоки или медного провода, которые покрывают оболочкой из изолирующего полиолефина, или же в виде каталитического остатка. В таких случаях металл действует в качестве катализатора при процессах 2S разложения. Стабилизаторы, добавленные в поллолефнны, в основном не затормаживают этого каталитического действия. В результате, несмотря на добавление стабилизаторов, полиолефины разлагаются и теряют необходимые физические свойства раньше времени.
Цель изобретения — повышение эффекта защиты.
Это достигается тем, что композиция содержит смесь гидразинового и фенольного стабилизаторов, действующих как антиокислнтели и/ищ дезактиваторы металлов. Следовательно, при добавлении согласно изобретению в полиолефиновые полимеры добавок отрипательное действие металлов на полимер в основном предупреждается.
К возможным содержащимся в полиолефине или соприкасающимся с ним металлом относятся железо, никель, кобальт, марганец, титан, ванадий, хром и кадмий, в частностп медь, Предлагаемое изобретение охватывает полиолефи новы е полимеры, -такие как полиэ гилен низкой, с редней или высокой плотнос ти, полипропилен или ихсополимеры, а также сополимеры этилена и небольшие количества (до
522805
10%) высшего " -олефина, например бутен-1, гексен-1, октен-1, додепен-1 н т. п.
Они могут быть стабилизированы: органическим гндразиновым соединением структурной формулы
Н Н ! t с н — С-N-N — R
2п I 3Ф
НО
2 где Р1 и R2 — трет бутил;
R — группа структурной формулы
М
НО
<аН,1-СН
О или ароищ,ная группа структУРной формулы в количестве 0,01-5 вес.% и фенольным соединением структурной формулы (Q-сф -c00-c H )р-R -®)», где GL означает
ОН
re g — H или алкил с 1-5 атомами углерода;
g - алкил с 1-5 атомами углерода;
R"- четырехвалентный радикал, оз начаюший алифатическийуглеводороц с 1-30 атомами углерода, предпочтительно четырехвалентный радикал, производнЕлй от метиль ной группы; алифатический сложный монои тиоэфир с 1 —; алифатический сложный моно- и диэфир с 1-30
5 атомами углерода;
P. - целое число 0-6; р — целое число 1-4, в количестве 0,05-1 вес.%.
Наиболее предпочтительным соединением
Ф
10 является пентаэритритолтетракис» З-ф, 5ди - трет - бутил- 4-- оксифенил) пропионат
Составы согласно данному изобретению применяют в концентрапии 0,01-5 вес.% относительно веса смолы, предпочтительно
15 0,05-1 вес.%.
В эти составы помимо органических соединениь гидразина и антиокислителей можно дополнительно добавлять синергистические соединения, такие как фэсфиты днлаурилтио2О дипропионата или дистеарилтиодипропионата, терьп ческие стабилизаторы, газовую сажу. красители, пигменты, буферы и т. д.
Так как окисление полиолефинов проходит медленно при комнатной температуре (даже
25 при отсутствии стабилизаторов), испытание на действие дезактиваторов-металлов обычно ускоряют путем проведения испытаний при повышенных температурах для достижения результатов в более короткий срок. ПоьЗО тому испытания проводят при повышенных температурах.
II р и м е р 1. Определение теплостойкости полимера, содержащего медную решетKjj»
З3 Добавки, указанные в табл. 1, в количестве 0,2 вес.% каждая размалывают в горячем виде и добавляют в этиленпрбпилен вый сополимер. (Hetса(Е Ь 271). В стабилизованный полимер путемпрессования в формах при 215,5 С помешают медную решетку (7 х 7 меш/мм, диаметр 0,025 мм
Толщина полученного образца 0,050 мм.
Затем пробу подвергают старени, в печи о при 150, 140 и 120 С. Образцы считаются непригодными, если появляется желтая или зеленая окраска и/или образуются трещины.
Результаты опыта приведены в табл. 1, 522805
5 6 Таблица
Теппостойкость этиленпропиленового сополимера
Стабилизатор
120
140
150
Соединение А
Антиокислитель 1
870
150
870
100
360
460
Соединение А+ антиокислитель 1
520
1090
)2240
440
870
1500 х) Опьгг прекрашается.
Соединение A — К 14- бис-р- ((3,5-ди-тре ь-бутил-4-оксифенил)-пропионил) гидразин. щ
Соединение Б -N -бензоил- К -(- (3,5— as-трет бутил — 4-оксифенил) -пропионил гидразин.
Антиокислитель 1 - пентаэритритолтетрькис - (3 - (3, 5-ди- греъ-бутил-4-оксифенил) пропионат).
Аналогичные результаты получают при применении соединений А и Б в коипентрапии 0,05 вес.% и антиокислителя в конпенграпии 0,1%. 30
Пример 2. Добавки, указанные в лостойкость полиэтилена
Нестабилизованный
IlpOa
140
0,1
Антиокислитель 1
Соединение А +
+ антикислитель 1
0,1
0,1
1000
0,2
0,2
Соединение А +
+ антиокислитель 1
1500
Пример 3. Полипропилен смешивают в сухом виде с указанными в табл. 3 ста- 55 билизаторами в количестве 0,2 вес.% каждый, затем подвергают экструзии при трех различных температурах. После чего в псмi èмер вводят путем прессования в формах п: н
215. 5о С медную решеткудиаметр.-.. О, 0 - - - " "
Соединение Б + антиокислитель 1
Время до появления изъянов, час о при температуре, С табл. 2, вводят в сухом виде в подиэтиаен низкой плотности (Макао СШ ЫсЬ DYNE- 2
ГОБИ)и подвергают экструзии при 232,2 С.
Полученный материал гранулируют и наноСят путе м экструзии r ðè этой же температуре на неокрашенную медную провов локу.
В табл. 2 показана стойкость полиэтиленового покрытия проволожи при старении о в печи при 120 С. Образны считаются непригодными при появлении темно-желтой или зеленой окраски и/или образовании трешин е
l аблыиь
Получают >бразды толщиной 0,050 мм иподвергыотих старению в печи при 14О С.
Пробы считаются иепригодпыми при первом появлении окраски и/иди образовании треГЪ.- а.тя.гн1 и -",га приведены в габт„ $.
522805
Таблица 3
Теплостойкость полипропилена
Днтиокисли тель
160
Соединение А +
+ антиокислитель 1
870
1330
310 где Q означает ан, Н Н
C H =C =N=N™
2в
И
Н0 где k и R> -трет:-бутил;
П= 2;
Б; — группа формулы
3 1
Н ..,„-c- с-/
И Ц
О О Н
НО
Составитель В. Балгин
Редактор Т. Загребельная Техред Н. Андрейчук Корректор И. Гоксич
Заказ3669/323 Изд. М
Тираж 630 Подн
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий
Москва, 113035, Раушская наб., 4
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобретения
Композиция на основе полиолефинов, со пержашая гндразнповый стабилизатор, о т л и ч а ю m а я с я тем, что, с цельк
25 повышения эффекта защиты, в качестве стабилизатора она содержит гидразиновое соединение формулы и дополнительный фенольный антиоксидант формулы
Я-с н -сОО-c H 1 -к"-я) где R - Н или алкил с 1-5 атомами углерода;
R - алкил с 1-5 атомами углерода;
R" - четырехвалентиый радикал, представляющий собой алифатический углеводород с 1-30 атомами углерода; алифатический сложный моно- и тиоафир с 1-30 атомами углерода; алифатический сложный моно- и диэфмр с 1-30 атомами углорода;
Z - целое число 0-6; р — целое число 1-4, при следующем соотношении компонентов, вес. %:
Полиолефин 94-99,94
Гидраз овое соединение 0,01-5
Фенольный антиоксидант 0,05-1
Исто шики информации, принятые во saaмание при экспертизе:
1. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действии света и тепла, Л., "Химия, 1972, стр. 238, 163.
