Способ поучения -алкил-или -диалкиламинофенолов

 

1 и „«»» ти а н л

ИЦ (г,+

ОЛМСАЙМЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТИЛЬСТВУ (и> 523080

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 08.12.74 (21) 2080931/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.07.76. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 16.02.74 (51) М. Кл. С 07С 91/30

С 08К 5/18

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. Г. Фадеичева, Н. И. Мирян, Л. С. Кулик и Л. В. Каринская (71) Заявитель

Киевский научно-исследовательский институт фармакологии и токсикологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛ- ИЛИ

N,N-ДИАЛКИЛАМИНОФЕНОЛОВ

ОН

Щ12 2

Изобретение относится к усовершенствован<ому способу получения N-алкил- или N,N-дилкиламинофенолов общей формулы где Rl представляет собой водород или алкил с 1 — 5 атомами углерода, а R2 — алкил с 1—

5 атомами углерода, которые используют в качестве антиоксидантов и исходных соединений для получения физиологически активных веществ.

Известны различные способы получения алкиламинофенолов, которые отличаются трудоемкостью, связаны с использованием труднодоступного сырья, проводятся при высоких температурах и под давлением. Наиболее простым из известных методов синтеза алкиламинофенолов является метод прямого алкилирования аминофенолов, в частности, прямое алкилирование аминофенолов соответствующими галоидалкилами проводят в спиртах в присутствии водного раствора щелочи при тем пер атуре 90 С (1 и 2) .

Однако этот способ характеризуется сложностью и трудностью процесса, возможностью протекания побочного процесса О-алкилирования в присутствии щелочи, длительностью

5 процесса, нагревом реакционной массы в течение длительного времени, что способствует осмолению целевых продуктов и снижению их выхода и т. д.

С целью упрощения и интенсификации про10 цесса по предлагаемому способу проводят алкилирование аминофенола галоидалкилом в диметилформамиде при комнатной температуре с добавлением триэтиламина в качестве акцептора водорода.

Предлагаемый способ позволяет получить целевые продукты с высокими выходами 80—

85%, исключая нагревание, отмывку неорганической соли; время процесса сокращено до

1 час.

П р имер 1. 109 г (1 моль) и-аминофенола растворяют в 300 мл диметилформамида, приливают 218 r (150 мл) 2 моль бромистого эти25 ла. Реакционную смесь перемешивают. Реак. ция экзотермична, температура смеси само произвольно поднимается до 70 С. После того, как температура реакционной смеси снизится до 40 С (через 40 мин), при перемешивании

30 приливают 280 мл (2 моль) триэтиламина.

523080

Формула изобретения

Составитель С. Плужнов Корректоры: А. Николаева и В. Дод

Редактор Т. Никольская

Заказ 448/5 Изд. № 1679 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Неорганический осадок — бромистоводородную соль триэтиламина отфильтровывают, фильтрат перегоняют в вакууме.

Выделяют 130 г (80 /о) N,N-диэтил-п-аминофенола; т. кип. 145 — 147 С/12 мм рт. ст., n DO

1,5600.

Пример 2. 21 8 г (0,2 моль) и-аминофенола растворяют в 100 мл диметилформамиде, приливают при перемешивании 15 мл (0,2 моль) бромистого этила. Реакция экзотермична; после охлаждения реакционной среды до комнатной температуры при перемешивании приливают 27,6 мл (0,2 моль) триэтиламина. Выпавший осадок отфильтровывают, фильтрат перегоняют.

Выделяют 25 г (92о/о) N-моноэтил-и-аминофенола; т. пл, 107 С.

Способ получения N-алкил- или N,N-диалкиламинофенолов взаимодействием аминофе5 иола с галоидалкилом в присутствии основания, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, алкилирование проводят в диметилформамиде при комнатной температуре с добавлением три1О этиламина в качестве акцептора водорода.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: (1). Авт. св. СССР Ко 192215, кл. С 07С

15 89/00, 91/30, 6.02.67 г. (2). Исагулянц В. И. Адель Заки Рафаил, Бахтызова 3. В. «Синтез антиокислительных присадок типа N-алкилзамещенных аминофенолов» в сб. «Присадки к маслам», кн. 2.

20 Изд-во «Химия», М, 1968 г. стр. 151 — 156.