Способ получения сетчатых сополимеров

 

О П И С А Н И Е 1111 5231I5

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВэедЕТЕЛЬСТВУ

Союэ Соеетсиих

Соц c ecx x

Ресоу1лек (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04,04.75 (21) 2120852/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Оп;бликовано 30.07.76. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 06.09.76 (51) М. Кл, С 08F 26/10

Госудерстееииый комитет

Саеета Мииистрсе СССР тто делам иасбретсиий и стхрытий (53) УДК 678.746.5 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. И. Белых, И. М. Бублевский, А. Б. Давыдов, Л. М. Липович и Н. А. Мехузла

Московский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института виноделия и виноградарства «Магарач» и

Всесоюзный научно-исследовательский и испытательный институт медицинской техники (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕТЧАТЫХ СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к способам получения сетчатых сополимеров, содержащих пирролидоновые циклы. Такие полимеры могут найти применение в пищевой и медицинской отраслях промышленности и, в частности, как стабилизаторы пищевых жидкостей растительного происхождения.

Известен способ получения сетчатого полимера сополимерацией N-винилпирролндона со сшивающими агентами, имеющими две функциональные группы, например с диметакрилатом этиленгликоля (ДМЭГ) (1). При этом содержание сшивающего агента колеблется от

2,5 до 20%. Получаемый по такому способу продукт представляет собой пористые гранулы и по своим свойствам наиболее близок к продуктам, получаемым по предлагаемому способу, но имеет низкие стабилизирующие и технологические характеристики. Так, при малых количествах сшивающего агента сополимер имеет повышенную набухаемость, и его применение в качестве стабилизатора технологически не оправдано. Увеличение содержания сшивающего агента не приводит к ощутимым изменениям.

Использование в качестве сшивающего агента бифункциональных мономеров приводит к образованию полимера с частотой сетки, недостаточной для эффективной работы стабилизатора.

Целью изобретения является повышение сорбционной емкости ком плексообразующих

5 полимеров.

Это достигается введением в реакцию смеси диметакрилатов гликолей (ДМГ) и полиметакрилатов полиоксисоединений (ПМЭПОС) (например, смеси диметакрилового эфираэти10 ленгликоля или диметакрилового эфира триэтиленгликоля с тетраметакриловым эфиром пентаэритрита, триметакриловым эфиром глицерина, полиметакрилатом продуктов конденсации мета криловой кислоты, пентаэритрита

15 с алифатическими дикарбоновыми кислотами).

Процесс проводят путем введения в смесь водного раствора электролита с инициатором в N-винилпирролидоне раствора в бензоле

20 или толуоле соответствующих сшивающих агентов (ДМГ и ПМЭПОС) .

В качестве солей используют сернокислый натрий, хлористьтй натрий, натрий фосфорнокислый двузамещенный и др.

25 В качестве инициатора используют перекись бепзопла, динитрилазобисизомасляной кислоты, (4 -азо-бис)-4-цианпентановую кислоту, гпдропсрекнсь кумола и др. Диметакрилать

523115

Составитель А. Переверзева

Редактор Т. Никольская Техред А. Камышникова Корректор М. Аейзермаи

Заказ 1689/G Изд. Хв 1514 Тираня 630 Подпнснос

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, нр. Сапунова, 2 гликолей вводятся в количестве от 0,6 до

19 мол. ; полиметакрилаты полиоксисоединений — от 0,1 до 14 мол. %. При этом мольное соотношение N-винилпирролидона и сшивающих агентов находится в пределах 4: 1 — 19: 1.

При большем содержании сшивающих агентов резко снижается стабилизирующее действие конечного продукта; уменьшение доли сшивающего агента приводит к образованию сильно набухающего продукта, применение которого в качестве стабилизатора становится технологически неоправданным.

Продолжительность процесса 3 — 6 час. По окончании реакции азеотропно отгоняют растворитель, полученный продукт промывают водой и ацетоном, а затем сушат при 40—

80 С.

Пример 1. В трехгорлый цилиндрический реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 82 мл воды; 0,4 мл 10 /о-ного раствора натрия фосфорнокислого двузамещенного, 15, r натрия сернокислого и 10,4 г N-винилпирролидона (N-ВП), в котором растворено

0,62 г (4,4 -азо-бис)-4-цианпентановой кислоты (4Л4Ц) .

Быстро поднимают температуру до 70—

85 С и при интенсивном перемешивании вводят в течение 1 — 2 час смесь (раствор 0,45 г продукта конденсации метакриловой кислоты, пентаэритрита и адипиновой кислоты и 1,85 г диметакрилата триэтиленгликоля (ТГМ-3) в

20 мл бензола). По окончании прикапывания реакционную массу выдерживают при 70 С в течение 3,5 час, заменяют обратный холодильник на ловушку Дина-Старка и поднимают температуру до 95 С. После удаления бензола реакционную массу охлаждают, трижды промывают горячей водой, ацетоном и сушат в вакууме при температуре 60 — 70 С.

Выход 9,26 г.

Пример 2. По примеру 1 загружают

80 мл Н О; 0,4 мл 10 /о -ного раствора

NaqHPO4., 12,3 r NaSO4, 10,6 г N — ВП; 1,162г

4А4Ц; 2,5 г ДМЭГ; 0,28 г продукта 7 — 20 (продукт кондсн;ации иетакриловой кислоты, гдипиновой кислоты и пентаэритрита), 20 мл бензола.

Выход 10,0 r.

Пример 3. По примеру 1 загружают

78 мл Н О; 0,37 мл 10 /о-ного раствора

NaqHPO4, 12,9 г NaSO, 10,6 г N — ВП; 0,176 г

4Л4Ц; 0,834 г ДМЭГ; 1,95 г продукта 7 — 20

Выход 11,2 г.

10 Пример 4. По примеру 1 загружают

800 мл Н20; 4 мл 10% -ного раствора 1х1а2НРО4, 123 г Ха ЬО„; 106,5 r 1х -ВП; 1,62 г 4А4Ц;

27,5 г диметакрилатаэтиленгликоля (ДМЭГ);

0,278 г продукта 7 — 20; 210 мл бензола.

15 Выход 112 r.

Полученные по предлагаемому способу продукты обладают высоким стабилизирующим действием и легко удаляются из обработанной жидкости, причем оптим альный эффект 0 достигается при получении сополимеров, в которых соотношение N-впнилпирролидона, диметакрилата гликоля и полиметакрилата полиок-. ccc:;è1.ñíèë -.:..по со"-.вст твенно

84,5: 15,1: 0,4.

25 Применение стабилизаторов, полученных по предлагаемому способу, позволяет в 5—

10 раз повысить стойкость столовых вин к окислению и связанному с:1им покоричневению за счет сорбции 30 — 40% полифенолов, 30 а также предотвратить появление коллоидных помутнений в крепленых винах.

Формула изобретсния

Способ получения сетчатых сополимеров

35 путем полимеризации N-винилпирролидона со сшивающими агентами, отличающийся тем, что, с целью повышения сорбционной емкости, в реакционную смесь вводят одновременно 0,6 — 19 мол. % диметакрилатов гли40 колей и 0,1 — 14 мол. % полиметакрилатов полиоксисоединсний на общее количество мономеров.

Источники информации, использованные при экспертизе: Патент CILIA Мь 3689439, 45 кл. 260 — 28, 72.