Связующее
О П И С А Н И Е (i) 523ll9
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Соеа Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 22.01.75 (21) 2101274/05 с присоединением заявки №
t ) .к Г Ий.ай .
С 08G 79/08
Совета Ыикистров СССР ао делам изобретений и открытий
Опубликовано 30.07.76. Бюллетень ¹ 28
Дата опубликования описания 06.09.76 (53) УДК 678.632(088.8) Д )11ч ь1 (72) Авторы изобретения
В. А. Сергеев, В. К. Шитиков, Л. И. Захаркин, В. H. Калинйн,-Б. А. Киселев, В. Н. Степанова, Н. В. Батенина и В. В. Коршак (71) Заявитель (54) СВЯЗУЮЩЕЕ
ГосУдаРствеиный комитет (23) Приор„тет
Изобретение относится к области получения связующих на основе термореактивных смол.
Известно связующее, включающее карборансодержащий полимер фенолформальдегидного типа. Это связующее обладает высокой термостойкостью, но имеет недостаточно высокие теплофизические свойства.
С целью устранения указанного недостатка предлагаемое связующее дополнительно содержит фенолформальдегидный полимер резольного типа в количестве 2 — 50 вес. %.
П р и м ер 1. Получение композиций на основе фенолфталеинфенолформальдегидиого сополимера фф-40 и ди- (4-оксибензил), -окарборана.
А. 2,0 г фенолфталеинсодержащего сополимера фф-40 и 0,1 г ди-(4-оксибензил) о) карборана растворяют в 5 мл ацетона. Затем ацетон отгоняют и получают твердый продукт.
Время отверждения полученного продукта при 180 С 15 мин.
Образец для испытаний отпрессовывают
1 час под давлением 7 — 8 кг/см при 180 С.
Получают монолитный прочный диск, окрашенный в темно-коричневый цвет.
Выход 1,85 г (88,1% от общего веса исходных фен олфталеин содержа щего сополимера фф-40 и ди-(4-оксибензил)-о-карборана), Содержание низкомолекулярных веществ, экстрагируемых ацетоном (при кипении
3 час), в отпрессованном образце составляет 1 7%.
Б. 2,0 г фенолфталеинсодержащего сополимера фф-40 и 0,2 г ди- (4-оксибензил) -о-карборана растворяют в 5 мл ацетона. Затем ацетон отгоняют и получают твердый продукт.
Время отверждения полученного продукта
10 при 180 С вЂ” 15 мин.
Образец для испытаний отпрессовывают под давлением 7 — 8 кг/см2 при температуре
180 С 1 час. Получают монолитный прочный диск, окрашенный в темно-коричневый цвет.
15 Выход 2,0 г (90,9% от общего веса исходных фенолфталеинсодержащего сополимера фф-40 и д-(4-оксибензил -о-карборана).
Пример 2. Получение композиций на основе бакелитового лака БСЛ и ди- (4-оксибензил) -о-карборана.
А. 2,0 r бакелитового лака БСЛ и 0,1 г ди(4-оксибензил) -о-карборана растворяют в
5 мл ацетона. Затем ацетон отгоняют и полу25 чают твердый продукт. Время отверждения полученного продукта при 180 С равно
25 мин.
Образец для испытаний отпрессовывают под давлением 7 — 8 кг/см - при температуре 180 С
30 1 час. Получают прочный диск темного цвета.
523119
10 продукта
Пример 4. Получение композиций на основе бакелитового лака БСЛ и аминофенило-карборана, 60
A. 2,0 г бакелитового лака БСЛ и 0,2 г аминофенил-о-карборана растворяют в 5 мл ацетона. Затем ацетон отгоняют и получают твердый продукт. Время отверждения полученного продукта при 180 С равно 25 мин. 65
Выход 2,08 г (99,0О/о от общего веса исход11ых бакелитового лака БСЛ и ди-(4-оксибензил)-о- карборана. Содержание низкомолеку. .ярных ве1цеств, экстрагируемых ацетоном (при кипении 3 "Iãc), в отпрессованном образ- 5 це составляет 0,1%.
Б. 2,0 г бакелитового лака БСЛ и 0,2 г
„и-(4-оксибензил)-о-карборана растворяют в
5 мл ацетона. Затем ацетон отгоняют и полу. ают твердый продукт.
Время отверждения полученного при 180 C равно 28 мин.
Образец для испытаний отпрессовывают под давлением 7 — 8 кг/см при температуре
180 С в течение 1 час. Получают прочный 15 диск темного цвета.
Выход 2,16 г (98,0 от общего веса исходного бакелитового лака БСЛ и ди- (4-оксибензил) -о-карборана).
В отпрессованном ооразце практически не 20 содержится низкомолекулярных веществ, ратворимых в ацетоне (при кипении 3 час).
П р и м с р 3. Получение композиций на основе фснолфтален11содержащего сополимера фф-40 и аминофенил-а-карборана. 75
А. 2,0 г фенолф алеипсодержащего сополи. ера фф-40 и 0,2 r аминофенил-о-карборана растворяют в 5 мл ацетона. Затем ацетон отгоняют и получают твердый продукт. Время отверждсн11я полученного продукта при 30
180 С равно 25 м11н.
Образец для испытаний отпрессовывают под давлением 7 — 8 кг/см при 180 С 1 час.
Г1олуча1от монолитный прочный диск темного зета. 35
Выход 2,16 r (98,2% от общего веса исходных фенолфталеинсодержащего сополимера фф-40 и аминофенил-о-карборана), Содержание пизкомолекулярных веществ, экстрагируемых ацетоном (при кипении 3 час), в отпрес- 40 сованном образце составляет 7,15О/о.
Б. 2,0 г фенолфталеинсодержащого сополимера фф-40 и 0,4 г аминофенил-о-карборана растворяют в 5 мл ацетона. Затем ацетон отгоняют и получают твердый продукт. Время 45 отверхкдения полученного продукта при 180 С равно 20 мин.
Образец для испытаний отпрессовывают под давлением 7 — 8 кг/см2 при 180 С 1 час.
Г1олучают монолитный диск темного цвета. 50
Выход 2,35 г (97,9 /о от общего веса исходных фенолфталеинсодержащего сополимера фф-40 и аминофенил-о-карборана). Содержание низкомолекулярных веществ, экстрагируемых ацетоном (при кипении 3 час), в отпрес- 55 сованном образце составляет 18,5 /О.
Образец для испытаний отпрессовывают
11oä давлением 7 — 8 кг/см - при температуре
180 С в течение 1 час. Получают прочный диск темного цвета.
Выход 2,19 г (99,5О/о от общего веса исходных бакелитового лака БСЛ и аминофенило-карборана). В отпрессованном образце практически не содержится низкомолекулярных веществ, растворимых в ацетоне (при кипении 3 час).
Б. 2,0 г бакелитового лака БСЛ и 0,4 г аминофенил-о-карборана растворяют в 5 мл ацетона. Затем ацетон отгоняют и получают твердый продукт. Время отверждения полученного продукта при 180 С равно 25 мин.
Образец для испытаний отпрессовывают под давлением 7 — 8 кг/см при температуре
180 С в течение 1 час. Получают прочный диск, окрашенный в темный цвет.
Выход 2,39 r (99,5 /о от общего веса исходных бакелитового лака БСЛ и аминофенило-карборана) . Содержание низкомолекулярных веществ, экстрагируемых ацетоном (при кипении 3 час), в отпрессованном образце составляет 4,0 /о.
Пример 5. Получение композиций на основе фенолфталеинсодержащего сополимера фф-40 и амино-о-карборана.
А. 2.0 г фенолфталеинсодержащего сополимера фф-40 и 0,2 амино-о-карборана растворяют в 5 мл ацетона. Затем ацетон отгоняют и получают твердый продукт.
Время отверждения полученного продукта при 180 С равно 45 мин.
Образец для испытаний отпрессовывают под давлением 7 — 8 кг/см - при 180 С 1 час.
Полу 1ают прочный диск темного цвета.
Выход 1,99 r (90,4 /о от общего веса исходных фенолфталеинсодержащего сополимера фф-40 и амино-о-карборана). Содержание низкомолекулярных веществ, экстрагируемых ацетоном (при кипении 3 час), в отпрессованном образце составляет 24,0 /о.
Б. 2,0 г фенолфталеинсодержащего сополимера фф-40 и 0,4 rам,ино-о-карборана растворяют в 5 мл ацетона. Затем ацетон отгоняют и получают твердый продукт. Время отверждения полученного продукта при 180 С вЂ” 80 мин.
Образец для испытаний отпрессовывают под давлением 7 — 8 кг/см при 180 С 1 час.
Получают прочный диск темного цвета.
Выход 2,25 г (93,7О/О от общего веса исходных фенолфталеинсодержащего сополимера фф-40 и амино-о-карборана). Содержание низкомолекулярных веществ, экстрагируемых ацетоном (при кипении 3 час), в отпрессованном продукте составляет 41,9%.
Пример б. Получение композиций на основе бакелитового лака БСЛ и амино-о-карборана, А. 2,0 г бакелитового лака БСЛ и 0,2 г амино-о-карборана растворяют в 5 мл ацетона. Затем ацетон отгоняют и получают твердый продукт. Бремя отверждения полученного продукта при 180 С равно 30 мин.
523119 борспликатного состава марки ТС в 3 — 250 (из расчета содержания связующего в стеклопластике-30 — 35%) с последующей сушкои се на воздухе в течение 24 час и прессованисм полученной стеклоткапи В пресс форме под давлением Р,-„=5 кг/см- при температуре
180 С в течение 8 час.
Предел прочности (бя») полученного стеклопластика при статическом изгибе зависит от изменения температуры:
Q..„, кг с Р
384О
3580 †41
3300
?00
3240 †33
2250
300
2020 †26
1500
400
1440 †16
Таблица 1
Предел прочности при статическом изгибе (кг/с Р) при температуре, С
20 300 350
Связующее
Время старения, час
О ) 100
1050
850
3840
Фенолфтале11нсодержащи и сополимер фф= 40-1- аминофенил-о-к арбор зн (9: 1) .Зультаты тс::эмо.",1ехапических испе 1тани111 (GcjiB."-пы 3 ii ч), отверждснп11х г, присутствии фс >,"1та,- ин:опcp <ан1его сополимера фф-40 5 и 0 вес. ч.,".«.-(4-оксибензил)-о-;арборан», (обра:"ы 1 и 2) и бакелитового лака БСЛ 30 привсдеиь: в табл. 2.
Тзблнпа 2
Деформация (;.) прн температурс, "С
500, 600
Образец
700
300 350
250
100 150 200
3,5!
10,0
1,О
14,0
83,0
96,0
70,0
77,0
9,О, 16,О
15,0 I 22,0
40 . 100
18,0 28,0
33,0
2,5
8,0
1,0
12,0
0 1,5
О 1,5
О, О
О 4,0
55,0
24,0
42,0
12,0
6,0
2,0
15,0
9,0
Результаты динамического тсрмогравимстричес. ого анализа (ТГА) па воздухе (скорость подъема температуры 4,5 С в 1 мии) фенолфталеинсодержащего сополимера фф-40 (образцы 1 и 2) и бакелитового лака БСЛ
Образец для испытаний отпрессовывают под давлением 7 — 8 кг/см при 180 С 1 час.
Получают прочный диск темного цвета.
Выход 2,14 г (97,3О/, от общего веса исходных бакелитового лака БСЛ и амино-о-карборана). Содержание низкомолекулярных ве1цеств, эк.трагирчемых ацетоном (при кипении 3 час), в отпрессованном образце составляет 3,2 %.
Б. 2,0 г бакелитового лака БСЛ и 0,4 г амино-о-карборана растворяют в 5 мл ацетона. Затем HLcòîí отгоняют и получают твердый продукт. Время отверждения полученного пподукта при 180 С равно 30 мин.
Образец для испытаний отпрессовывают под давлением 7 — 8 кг/см при 180 С 1 час.
Получают ппо 1ный диск темного цвета.
Выход 2,37 г (98,7% от обшего веса исходных бакелитового лака БСЛ и амино-о-карборана).
Пример 7, Получение стеклопластика на основе фенолфталеинсодержащего сополимера фф-40 и аминофенил-о-карборана.
90,0 г фенолфталеинсодержащего сополимера фф-40 и 10,0 г аминофенил-о-карборана растворяют и ацетоне и полученным раствором пропитывают стеклянную ткань алюмо25 В табл. 1 приведены данные по прочпост.1 г11зи стати -. ском и "гпбе, полученные после длительного тер мост",ðåíèÿ стеклопластиков. (образцы 3 и 4), отвержденных в присутствии
5 и 1" ".ес. ч. "..-(4-окспбензил)-о-карборана соответственно, а также феполфталеинсодержащсго сополимера фф-40 (образец 5) прп 5 ведены в табл, 3.
Т аблица 3
Вес остатка (;) при температуре, С
Образец
100
200
150
300
500
250
350
400
600
800
700
98,0
96,0
98,0
98,0
98,0
65,0
65,0
68,0
67,0
60,0
Результаты изотермического ТГЛ фенолфталеинсодержащего сополимера фф-40, отвержденного в присутствии 5 вес. ч. ди-(4-оксибензил)-о-карборана, при температурах 300 и 350 С на воздухе (образцы 1 и 2 саответственно) и в вакууме (образцы 3 и 4) и фенолфталеинсодержащего сополимера фф-40 при температурах 300 и 350 С на воздухе (образцы 5 и б соответственно) приведены в табл. 4.
Т аблица 4
Потери в весе (й) при продолжительности нагревания, мин
Образец
15
30 б0
120
150
180
Результаты изотермическаго ТГЛ фенолфталеинсодержащего сополимера фф-40, отвержденного в присутствии 10 вес. ч. ди-(4оксибензил)-о-карборана, при температурах
300 и 350 С на воздухе (образцы 1 и 2 соответственно) и в вакууме (образцы 3 и 4соответственно) приведены в табл. 5, Таблица 5
Потери в весе (О,) при продолжительности нагревания, мин
Образец
45
120
150
180
2,3
5,0
6,0
10,5
3,0
6,1
6,5
14,2
3,0
7,8
6,8
14,4
3,0
5,8
6,5
13,5
3,0
6,0
6,5
14,2
3,0
6,7
6,7
14,3
3,0
7,8
6,8
14,5
3,0
8,2
6,9
14,5 при температурах 300 и 350 С на воздухе (образцы 1 и 2 соответственно) приведены в табл. 7, Результаты изотермического ТГЛ бакелитового лака БСЛ, отвержденного в присутствии 5 вес. ч. дн- (4-оксибензил) -о-карборана, при температурах 300 и 350 С на воздухе (образцы 1 и 2 соответсгвенно) и в вакууме (образцы 3, 4 соответственно) приведены в табл. 5, Результаты изотермического ТГЛ бакелитового .пака БСД, «гаер>кдeннoгo в присутстРид 10 вес. ч. ди-(.4--оксибензил) -о-карборана, Результаты термомеханических испытаний фенолфталеинсодержащего сополимера фф-40 (образцы 1 и 2) и бакелитового лака БСЛ (образцы 3 и 4), отвержденных в присутствии
10 и 20 вес. ч. аминофенил-о-карборана сооТнетственно, приведены и табл, 8, 100
100
98,0
99,0
99,0
99,0
4,5
7,0
6,3
11,5
8,5
13,6
5,0
7,8
6,6
13,5
8,8
14,5
97,0
94,0
97,5
97,5
97,5
5,0
8,3
6,7
14,0
8,8
14,8
95,0
92,0
97,0
97,0
97,0
5,0
8,9
6,8
14,0
9,0
15,0
92,0
88,0
95,0
95,0
95,0
88,0
83,0
90,0
90,0
90,0
5,1
9,8
6,9
14,1
9,0
15,0
5,2
10,8
7,0
14,2
9,0
15,0
25,0
22,0
29,0
27,0
5,4
11,8
7,1
14,3
9,0
15,0
15,0
6,0
12,0
9,0
1l,0
3,0
8,0
6,0
5,5
12,8
7,2
14,4
9,0
15,0
523119
Т аблица 6
Потери в весе (0, ) при продолжительности иагреваиия, мии
Образец
45
150
180
120
60
2,5
8,2
7,1
12,5
2,0
7,0
5,5
10,0
3,6
11,0
8,2
14,9
4,0
11,0
8,5
15,4
2,9
9,0
7,4
13,5
3,0
9,5
7,6
13,9
2,7
8,6
7,2
13,2
3,3
10,2
8,0
14,3
Т аблица 7
Потери в весе (<, ;) при продолжительности нагревания, мин
Образец
15
90 120
180
150
30
3,5 3,7!
7,9, 8,2
2,5
5,2
3,2
6,6
3,3
7,1
4,0
9,1
3,9
8.,8
3,3
7,3
Т а блица 8 деформация (",) при температуре С
Образец
700
500
600
300
150
250
350
200
100
51,0
25,0
27,0
33,0
25,0
16,0
20,0
22,2
10,0
7,0
9,0
8,0
14,0
12,0
12,5
12,0
11,0
9,0
10,0
10,0
9,0
6,0
8,0
7,0
7,5
5,5
6,5
5,5
3,5
3,0
3,0
3,0
9,0
6,0
8,0
7,0
Таблица 9
Вес остатка,(%) при температуре, С
Образец
100
800
350 400
250
700
600
500
300
200
150
18
37
16
33
48
42
56,0
67,0
67,0
70,0
98
96
96
99
96
98
78,0
85,0
84,0
82,0
90,5
94,0
90,0
88,0
97,4
95,0
95,0
92,0
90,0
95,0
92,5
89,0
97
93
Результаты динамического ТГА на воздухе (скорость подъема температуры 4,5 С в
1 мин) фенолфталеинсодержащего сополимепа фф-40 (образцы 1 и 2) и бакелитового лаРезультаты изотермического ТГА фенолфталеинсодержащего сополимера фф-40, отвержденного в присутствии 10 вес. ч. аминофенил-о-карборана, при температурах 300 и
350 С на воздухе (образцы 1 и 2 соответственно) и в вакууме (образцы 3 и 4 соответстг нно) приведены в табл. 10.
Результаты изотермического ТГА фенолфталеинсодержащего сополимера фф-40, отвержденного в присутствии 20 вес, ч, аминока БСЛ (образцы 3 и 4), отвержденных в при=утствии 10 и 20 вес. ч. аминофенил-окарборана соответственно, приведены в табл. 9. фенил-о-карборана, при температурах 300 и
350 на воздухе (образцы 1 и 2 соответственно) и в вакууме (образцы 3 и 4 соответственно) приведены в табл. 11.
Результаты изотермического ТГА бакели-. тового лака БСЛ, отвержденного в присутстги:: 10 вес. и. аминофсиил-о-карборана, при температурах 300 и 350 С на воздухе (образцы 1 и 2 соответственно) и в вакууме (образцы 3 и 4 соответственно приведены в табл, 12, 523119
Таблица 10
Потери в весе (%) при продолжительности нагревания, M;IH
Образец
30
90
120
150
180
-1-,0,7
1,5
10,5
15,2
-(- 1, 0
2, 0
1 2, 0
1 5, 8
+I,0
2,0
11,5
15,8
+ 1,0
2,0
12,4
15,8
- - 1, 0
2, 0
1 3, 6
1 5, 8
+--1,0
2,0
13,2
15,8
-1-1,0
2,0
12,8
15,8
2,0
11,8
15,8
П р и м е ч а и и е. Результаты со знаком „плюс" означают привес.
Т а блица 11
Потери в весе (%) при продолжительности нагревания, мии
1
120 150 180 !
45 60
Образец
30
90 —;2,8 +2,8
4,8 4,9
14,8, 15,0
+2,3
+2,8
5,2
15,0
16,0 —;2,8
+2,8
5,6
15,0
16,0
+2,8
5,0
15,0
16,0
+2,8
5,8
15,0
16,0
5,4
15,0
16,0
12,0
15,8 16,0
14,5
П р и и е ч а н и е. Результаты со знаком „плюс" означают привес.
Таблица 12
Потери в весе (о) ири продолжительности нагревания, мии
Образец
30
60
120
150
180
4,0 4,0!
4,0
6,2
6,6
7,7
3,0
4,0
6,2
5,5
3,8
5,3
6,4
7,0
4,0
5,8
6,6
7,4
4,0
7,0
6,7
8,2
4,0
7,8
6,8
8,8
8,8
6,9
9,2
9,5
7,0
9,8!
Образец
Потери в весе (%) при продолжительности нагревания, мин
60
15
120
150
180
6,5
7,9
6,7
8,0
6,9
8,3
6,0
6,8
7,1
8,8
7,5
9,4
5,9
9,8
8,2
10,2
Результаты изотермического ТГА бакелитового лака БСЛ, отвержденного в присутствии 20 вес. ч. аминофенил-о-карборана, при
Результаты динамического ТГА на воздухе (скорость подъема температуры 4,5 С/мин) фенолфталеинсодержащего сополимера фф-40 (образцы 1 и 2) и бакелитового лака БСЛ (образцы 3 и 4), отвержденных в присутствии 10 и 20 вес. ч. амино-о-карборана, приведены в табл. 14.
Результаты изотермического ТГА фенолфталеинсодержащего сонолимера фф-40, отвержденного в присутствии 10 вес. ч. аминоTcMïåðàòóðàõ 300 и 350 С (образцы 1 и 2 соответственно) на воздухе приведены в табл. 13.
Т аблица 13 о-карборана, при температурах 300 и 350 С на воздухе (образцы 1 и 2 cooTBcTcTBpHHQ) и в вакууме (образцы 3 и 4 соответственно) приведены в табл, 15.
Результаты изотермического ТГА фенолфталеинсодержащего сополимера фф-40, отвержденного в присутствии 20 вес. ч. аминоо-карборана, при температурах 300 и 350 С (образцы 1 и 2 соответственно) приведены в абл. 16.
523119
13
Таблица 14
Вес остатка ("а) при температуре, "С
Образец
700
600
500
800
250
400
350
300
200
100 150
Таблица 15
Потери в весе (%) при продолжительности нагревания, мин
Образец
180
120
150
60
45
2,8
4,8
3,0
10,0
2,1
4,0
2,9
9,2
Таблица 16
Потери в весе (%) при продолжительности нагревания, мин
Образец
150
180
120
60
15
+2,0
5,5
+2,0
5,4
+2,0
5,5
+2,0
5,3
+2,0
5,1
+2,0
+2,0
5,0
5,0
П р и м е ч а н и е. Результаты со знаком „плюс" означают привес. на (образцы 1 и 2 соответственно), приведены в табл. 17.
Результаты термомеханических испытаний бакелитового лака БСЛ, отвержденного в присутствии 10 и 20 вес. ч. амино-о-карбораТаблица 17
Деформация (%) при температуре, С
Образец
600
500
700
400
350
300
250
200
150
100
24
10,0
3,5
11
24 ратурах 300 и 350 С на воздухе(образцы 1 и
2 соответственно) и в вакууме (образцы 3 и
4 соответственно) приведены в табл. 18.
Результаты изотермического ТГА бакелитового лака БСЛ, отвержденного в присутствии 10 вес. ч. амино-о-карборана, при темпеТаблица 18
Потери в весе (%) при продолжительности нагревания, мин
Образец
180
150
120
45
15
4,5
5,5
8,3
9,0
99
99
99
1,8
3,5
2,7
9,2
4,0
5,0
7,5
8,5
97
98
94
96
94
93
2,2
4,1
3,0
9,8
4,5
5,5
8,3
9,0
93
93
2,3
4,2
3,0
9,9
4,5
5,6
8,3
9,0
92
92
93
2,4
4,5
3,0
10,0
4,5
5,7
8,3
9,0
81
84
2 6
4,6
3,0
10,0
4,5
5,8
8,3
9,0
77
4,5
6,0
8,3
9,0
43
67
51
23
53
29
3,0
5,0
3,0
10,0
4,5
6,0
8,3
9,0
5231) 15
1б рах 300 и 350 С (образцы 1 и 2 соответственно) приведены в табл. 19.
Результаты изотермического ТГА бакелитового лака БСЛ, отвержденного в присутствии
20 вес. ч. амино-о-карборана, при температуТаблица 19
Потери в весе (%) при продолжительности нагревания, мин
Образец
30
150
180
90
120
2,0
4,5
Формула изобретения ч а ю щ е е с я тем, что, с целью улучшения теплофизических свойств, оно дополнительно содержит фенолформальдегидный полимер резольного типа в количестве 2 — 50 вес.
Связующее, включающее карборансодержащий фенолформальдегидный полимер, отлиСоставитель Н. Космачева
Редактор Н. Спиридонова, Техред А. Камышникова Корректор М. Лейзерман
Заказ 1689j9 Изд. № 1514 Тираж 630 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5
Типография, пп. Сапунова, 2
2,0
4,0
2,0
4,5
2,0
4,5
2,0
4,5
2,0
4,5
2,0
4,5
2,0
4,5
