Способ получения ацеталей циклопропанонов

 

!., Г

О П И С А Н И Е „„52478S

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12,03.74 (21) 2003332/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.08.7б. Бюллетень № 30 (45) Дата опубликования описания 04.04.77 (51) М. Кл

С 07 С 43/30

//А 61 К 31/075

Государственный камитет

Савета Министрав СССР

ll0 делам иэааретений и открытий (53) УДК 547 27 .07 (088,8) (72) Авторы изобретения

Н. М. Морлян, Ж. Л. Багратуни, С. М, Габриелян и Ш. О. Баданян

Ереванский завод химических реактивов (7j) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ ЦИКЛОПРОПАНОНОВ

R

)С= CHR

RR С вЂ” CHR,б

0R ОВ

Изобретение относится к способу получения ацеталей замещенных циклопропанонов, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ.

Известен способ получения ацеталя, в частности 5 способ 1,1 — диэтилацеталя циклопропанона путем взаимодействия диэтилацеталя кетена с диазометаном в присутствии однобромистой меди.

Выход целевого продукта 35%.

Недостатком известного способа является не- 10 высокий выход целевого продукта, экспериментальные трудности синтеза (наличие токсичного и взрывоопасного диазометана), а также необходимость использования труднодоступного сырья при получении исходных диазометана и 1,1 — диэтилацеталя 15 кетена) .

Предлагаемый новый способ получения ацеталей циклопропанонов общей формулы где R — метил —, этил —, пропилрадикал;

R — водород, метилрадикал;

R — водород, метил —, фенилрадикал;

R" — водород, алкокси —, ацетил —, цианогруп. па, заключается в том, что соединение формулы: где R, R", R" — имеют указанные значения,подвергают взаимодействию с этиловым эфиром трихлоруксусной кислоты в среде спирта.

Процесс ведут в присутствии алкоголята щелочного металла при температуре от — 80 до — 5 С.

Целевой продукт выделяют известными приемами, например перегонкой.

Предлагаемый способ позволяет синтезировать различные ацетали замещенных циклопропанонов с достаточно хорошим выходом (45 — 91%) с использованием легкодоступных исходных соединений.

Кроме того, по предлагаемому способу наряду с известными ацеталями можно получить также не описанные в литературе ацетали циклопропанона.

Пример 1, В 100 мл абсолютного этанола растворяют 23г (0,1г атома) металлического натрия. После полного растворения смесь охлаждают от — 70 до — 80 С и в атмосфере азота пропускают этилен, одновременно прибавляя 19,5 r (0,1 моля) 524788

I сна, Составитель М, Mcðêóëîâà

Техред О. Луговая

Редактор Л. Ег .льяноьа

Корректор Н Ковалева

Заказ 5090/595 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 этилового эфира трихлоруксусной кислоты. Смесь перемешивают при этой температуре 4-5 ч и оставляют на ночь. На следующий день смесь обрабатывают 50 мл воды, экстрагируют эфиром и сушат над безводным сернокислым магнием. После отгонки эфира выделяют целевой продукт. Выход 1,1 — диэтилацеталя циклопропанона 5,85 г (45% от теоретического); т.кип. 112 С; п2,о 1,3960; da

Найдено,%: С 64,90; 64,92; Н 10,7 10,76.

С,Н1 40,.

Вычислено,%. С 64,60; Н 10,7.

Пример 2. 1,1 — Диметилацеталь 2 — фенилциклопропанона. По методике примера 1 при температуре от — 5 до — 10 из 10,4 г (0,1 моля) стирола и эфира трихлоруксусной кислоты получают продукт. Выход составляет 10,7 r (60% от теоретического); т.кип. 92 — 93 /мм рт.ст., n2,o

1 5134 dго 1 0581

Найдено,%: С74,32,74,08; Н7, 187,37.

С„Н 40,.

Вычислено,%: С 74,15; Н7,3.

Пример 3. 1,1 — Диметилацеталь 2 — бутоксициклопропанона. Получают аналогично примеру 2 из 10 г (0,1 моля) винилбутилового эфира и эфира трихлоруксусной кислоты, Выход указанного продукта,7!8 г (44,8% от теоретического); т.кип.

70 — 71 /6мм. рт. ст.;и 1,4060; d"o 0,9045.

Найдено,%: С 62,52, 62,66; Н 10,95,10,97.

СвНг зОз

Вычислено,%: С 62,07; Н 10,34.

Пример 4, 1,1 — Дипропилацеталь 2 — цианопропанона. Получают аналогично примеру 2 из

5,3 г (0,1 моля) акрилонитрила и этилового эфира трихлоруксусной кислоты. Получают продукт с выходом 16,7 г (91,4% от теоретического) с т.кип.

78 /5 мм рт.ст., газо 1,4090; dзо 0,9089.

Найдено,%: С 65,62, 65,58; Н9,32,9,36; N 7,65, 7,68.

С10Н1702Й.

Вычислено,%: С 65,57; Н9,28; N 7,87.

Пример 5, 1,1 — Диметалацеталь 2 — ацеталь — 3,3 — диметилциклопропанона. Аналогично из

9,8 r (0,1 моля) окиси мезитила и этилового эфира трихлоруксусной кислоты получают 11,5 г (66,8 ) от теоретического указанного продукта с т.кип.

74 /14 мм рт.ст;п2 0 1,4160; д 0,9584.

Найдено,%: С 62,12, 62,54; Н9,7,9,55.

С9Н„Оз.

Вычислено,%: С 62,70; Н 9,3.

15 Формула изобретения

Способ получения ацеталей циклопропанонов общей формулы

CHR

20 где R — метил —, этил —, пропилрадикал; !

R — водород, метилрадикал;

R" — водород, метил —, фенилрадикал;

R — водород, алкокси —, ацетил —, ции!

25 аногруппа, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, соединение формулы: я гг! где R, R, R — имеют указанные значения подвергают взаимодействию с этиловым эфиром трихлоруксусной кислоты в среде спирта при

3 температуре от — 80 до — 5 С в присутствии алкоголята щелочного металла.