Способ получения силилзамещенных ферроценов

 

ОП ЙСАНИЕ

ИЗОВРЯтИНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик (») 524806

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18. 03.74. (21) 2ОО5О42/О4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано15.08,76.Áþëëåòåíü № 30 (45) Дата опубликования описания 19,04.77

z (51) М. Кл.

С 07 F 15102

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам иэооретений и открытий (53) УДК 547.559. .128.07 (088.8) В. Ф. Миронов, В. И. Григос, С. Я. Печурина и О. Я. Ермакова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛИЛЗАМЕЩЕННЫХ

ФЕРРОЦЕНОВ

Coo-

Изобретение относится к области получения новых мономерных силилзамещенных ферроценов общей формулы

10 где М. - Н > — (СН2) 2 Ь1 ь-в г1

wH К : R -(СН2) 2 SiR С1„ и — алкил; и =1-3 при 3 ф 1а и= О-З при R = к

l5

Указанные соединения являются эффективными стабилизаторами для полиорганилсилоксановых жидкостей.

Известны способы получения органсилилферроценов либо по реакции металлирования ферроцена с последующей обработкой органогалоидсиланами, либо по реакции металлирования соответствующих органосилилпроизводных циклопентадиена с последующей обработкой смеси хлористым железом., И

Оба способа имеют существенные недостатки: многостадийность процесса, применение опасных металлов Na,L i или Мо., невозможность синтеза силилзамещенных ферроценов с реакционной группой у атома кремния.

Описан синтез силилзамещенных ферроценов в условиях реакции Фриделя-Крафтса из хлорсиланов и из хлорангидридов кремнийсодержащих кислот.

Кроме того, известен способ получения монозамещенных силилэтилферроценов по реакции гидросилилирования винилферроцена.

Однако этот способ неприемлем из а недоступности исходного винилферроцена— сложности его синтеза и неустойчивости, По этому методу нельзя получать дизамещенные ферроцены с реакционными группами у атома кремния.

Способ получения соединений формулы I, как и сами соединения,в литературе не описаны и являются новыми.

Способ полученж силилзамещенных ферроценов, согласно изобретению, заключается в том, что ферроцен подвергают взаимодействию

524806

Составитель Э, Стенина

Редактор Т. Девятко Техред M. Левицкая Корректор Т. Кравченко

Заказ 5035/59 7 Тираж 575 Подписное

IIHNNHN Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 с соответствущим винилсиланом в присутствии катализатора реакции ФриделяКрафтса- хлористого алюминия при нагревании желательно при 30-200 С.

Указанный способ получения силилзамешенных ферроценов отличается простотои и досту пностью исходных соединений и позволяет получать как моно-, так и ди(хлэрсилилалкил) ферроцены.

Пример 1, К смеси 32,2г винилтри- Я хлорсиланаи 10 г хлористого алюминия добавляют 18,6 г ферроцена, После 15 мин выдержки смесь греют при 95-110 С втечение 1,5 ч, Затем реакционную массу обрабатывают POC f. (11,5 г ) для связывания А fC 3 и экстрагиру- 15 ют сухим н. гексанэм. Пэсле этгэнки гексана и перегонки остатка в вакууме получают 5, 2 r бис-(P -трихлорсилилэтил) ферроцена с т. кип. 123-127оГ (1 мм рт.ст}

1 — — 1, 5640.

z.o х

Найденэ, %: С 32,62, 32,42; Н 3,19, 3,13; С(41,9, 42,3; 7е 9,5, 9,4;

SL 11,40, 11,40.

С14Н16ст 6уе51ъ

Вычислено, %: С 33,03; Н 3, 17;

С1 41,79; Fe 10,97; 5i 11,04.

Пример 2. К смеси 93 г ферроцена и 85 r винилметилдихлорсилана небольшими порциями добавляют хлористый алюми- 30 ний. Температура реакционной смеси при этом повышается до 31 С. После добавления хлористого алюминия реакционную смесь греют при 50 С в течение 1,5 ч. Затем реакционную массу обрабатывают сухим гек- "Й саном и гексановый раствор фильтруют. После отгонки от фильтрата гексана и разгэнки остатка в вакууме получают 19,7г Р -(дихлорметилсилилэтил) ферроцена с r. кип.

118-126оС (2 мм рт. ст.), т. пл. 49-5О С.

Найдено, %: С 47,74, 47,39; Н 4,96

4,88; Cf 22,01, 22,37.

С13Н16С1 2Уе

Вычислено, %: С 47,83; Н 4,93;

С 21,79.

Формула изобретения

1. Способ получения силилзамещенных ферроценов общей формулы где R — Н,, R -(СН2) 2 1 "з- Ct или = R -(СН2) 2 S R „с1

К алкил; и= 1-3 при ц я в=0-3 при R=R|, о т л и ч аю шийся тем, что ферроцен подвергают взаимодействию с соответствующим винилсиланом в присутствии катализатора

Фриделя-Крафтса при нагревании, с последующим выделением целевого продукта известныл и приеллами.

2. Гпс собпоп. 1, отличающи йс я тем, что в качестве катализатора используют хлористый алюминий.

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а— ю шийся тем, что процесс ведут при

30 200оС