Б. А. Григорович, С. Ю. Розов, В. Ш. Фельдблюм, В. С. Елизаров, 11. М. Гальперин, A. 11. Кутьин, Г. A. Степанов, B. А. Андреев, 10., A. Шмук, Б. С. Короткевич H Е. Я. Иапдельытдм (72) Лвторь1 изобретен и; (71) Заявитель

СПОСОБ ПО.11УЧЕНИЯ ЦИКЛОП НТЕЯА добаВками ОЗОсфинов ™Л11 сОсфитов L3).

Гакои спосоо хар=-ктери=-уется исполь"-В;--,"

Ка a. .",OÛTOPa, 1П1ЕРЖП ЕГО фосей .ОРОРГа1П"ЧлСКфа ОЕ: -1 вЂ”.- а1П Я Оа лагаТПИ1ЕС5

ВОЗДУХЕ И ДВЖО В 3Р11С "С 1. =ИИ 11абОЛЬЩ1 ."-: КОличеств Влаг-, . 1С.„11» ° танго, пр»ведение -.: . ".вЂ” цесса в жидкой фазе сзпрово1кцается димеоызаиией циклопентад11е11а.

ЙЗ ИЗВЕСТ1.Ъ1Х СГ С COOÂ НЯЙООЛЕЕ ОЛИЗЕИМ

К ПРаДЛО КЕ;1НОМч ЯH вЂ” .Е с, CПОСОб Лол тЧЕРт1Я циклопентена из д11ц11клопентадиена (4). Спосoo сОсто11т В монзь1=* ."",=Çа: -". 111циелопентадиена Н;.eperpcть-.-,-:- дa" 2a a:IKI .÷aooìaTHHескОГО уГлеводорода с по леду1ОП111 » каталит. 1ческим гндрирова11ием цп1слопеитадыеыа в смеси с алкилаоо. ат1 CBOKIII,I у1.-.еводсоодом t7$H теуO ператур 200--150 C- и атме-ферном давле"1 нии. > роа1.=ор г:;",ри;-ования дсд:.:.ется смесь

Водорода, циклопе11тад11ена и алкила яматичесКОГО углеао брода, . »Олярное Отноп еще Во,от-аллзатов -- С „---"Ê даллад11я а окиси ал1МИНИЯ вЂ” ДЛЯ Г(ОВЬ1П:.i= "Åò-;Я СЕЛЕКТИВНОСТП, и РИрования датуд д,1оведеlgl ",„1 п»оцесса Об;-, аА

Изобретение О-1 носится к получению циклоолефиновых чгловодородов, в частности циквЂ” лопентена из дициклопентадиена п тем катали/ тИЧЕСКО-.О ГИДОИОаваиня.

Циклопентен я;ляется ценньвт мономером для получения ОН .Втического каучука и исвЂ” ходнььм пводуктом дли органического синтеза.

Известен ряд спосoбов получения циклопентена гидрированием циклопеитапиена на ката-1О лизаторах., сод-.=- :-.:же;их пачладий.

Недостаток зтих способов вЂ” использОВание дорогостояд1его металла.

Язвестнь1 способьх получения циклопРнтена гицрирование:ци, .Попентадиена в пписутствии сульфждов l:-:..-:.,е-IH или палладия 1 2).

Применяемые пр. .- Осу цествлении таких -посОбОВ катализаторы заГрязня ст продукты

ГИДРИPOBQKIR СЕР1И ТЬ МЫ СОЕДИНаНИЯМИ. l tPH вЂ” 29 сутствие последних В циклсо11еф11нах, предназначенньтх для по1п1мериза11л11, недопустимо.

КзВестен сносе;. 11олj чения циклопентена гидрированием циклодеьтадиепа В жидкой фавЂ”

ЗЕ g ПРИСУТСТВ11И lò.:aT 1 вЂ”,.И затопа СОСТОЯ1ЦЕГО (51) М. Kll, !

С 07 С 13/12 (53) УДЫ 54-7.51а.. 1 (088.8) 1

УЫИЯЮТ 11арЯЬ(Ьт алтГ«.иларетМПТНЧЧЕС."т.«," ЕВ" ."

ДОРОДОВ ИЛИ СМЕСЬго ИХ С ВОДОРОДОМ Пан 2, --тт(:. 3-:

5ОО С В течегп4е «J, .«. вЂ” 6 "Ia(. 1 т т 1(аза1«тгттгх услОвиях На стйд ей! 1 Ап 1рг г»ования 1:;11. . е рсия

ПИКЛОПЕНтадИЕНа COOTÏ..:ттп«1ат 7 »« - Я . у% ПРИ СЕ-- т(Ol

ЛЕКтИВНОСтн ПО цннло«1ЕНТЕ:,вЂ”:,.,: ." -т =.=- . .ЕС,;о соответственно.

Такой способ характеризуется недостатОчнО ВысОкОЙ конверсией, 7 « -8О%) и се лективностьго (93-69 вес.%) на стадии гид- 16 рирования, общий выход циклопентена íà стадии гидрирования не превыгцает 82%; высокой температурой гидрирования (ДО 45О С), что ВызыВает ОтлОжение KGKca и смОл На катаЛИЗаТОРЕ И В РЕЗУЛЬтаХЕ тIЕГО CHBJKBBTCH IIPG вЂ” 5 должительность его пробега между регенерациями и общий срок службы, а также прсисходит цеструкция продуктов гицрирования с образованием ациклических непрецельных углеводородов; необходимостьго стадии обработ- @ ки катализатора алки11ароматическим11 углеВодОродами iipH вьгсокой т е. ттпге ртату . "-., ч1 о вызьгвает отложение кокса на катализаторе н снижает продолжительность работьг без регевЂ” не рации.

Гидрирование циклопентадиена H«IJJ,;т в привЂ”

СУтстВИН аЛКИЛаРЭМатИЧЕСКИХ УГЛЕВОЛОа=тЦОВ, что вызывает необходимость выделения циквЂ” лопентена из разбавленных смесей, увеп»гчит ъ вает потери целевого продукта и об.:;v::, ., спользуемого Оборудования.

1 т процес е т Бп т.т 1дов гя ит. т Q! i -! я - вЂ” быток Водорода гтротив стехиомет»ичеcêer:G (цо 5О мол.%), что Вызывает нгобходи1"1(тс-«ь рециркуляции водорода, повьггцает его рас."-год и увеличивает потери продуктов нлрн;х ваггия с отделяемым водородом.

Для увеличения выхода и селективностн процесса предлагается исходное сырье проттт. пускать через ряц послецовательносоеднненных зон катализатова с пода Iей Водорода В каж-дую зону.

Процесс желательно проводить при х!5о

250 С, Ступенчатое ведение водорода облегчает съем тепла, выделяющегося при гицрnpoваНИИ, ПОЗВОЛНЕт раВНОМЕрно ПОДДЕржПВатЬ «ЕМперэтуру по длине реакционного прсстранст-53

Процесс проводят при отводе тепла реакции межцу зонами, например через стенку, а также отводе реакционной смеси -= охлаждении ее в выносных теплообменниках между

:-т, зонами или впрыскивании между зонами жидкости, которая, испаряясь,, снижает температуру реакционной смеси, и т.д.

ПРИ ИСПОЛЬЗОВаНИИ УкаЗаннЫХ ПРП(Н «ОВ степень превращения циклопентадиена с. ставЂ” т диена п(тд:-«««СТУПЕНЧатО B Kажд«11О Beirut РЗОКTGPB. Р т (.-.;;

ДУ ЗОНаМИ ОСУЩЕСтВЛЯЕтСЯ ОТВОД тЕ«ГГГа -.ЗахЦ11И„ДРИ РЕаКЦИИ (тСУП1ЕСТВ«1ЯЕттзи ПттаКТИЧСС.. ки HGJIHGB исчерпывание Водорода H прак.(иHССКИ lIG;IHCe IJPBBPaH1F I»»J»Je Ггт»ГКЛОП«»Н Г (остаточное содержание ь прод ктах реакции вЂ” 2 Ю) . ЛИМЕ ЭИЗаЦИЯ Her(Pa PeaCII ÇÎH"=тВБ!ЕГО циклоп ентацнена не т - б ««ется аоод-.ткт т»J гни =

РИРОВИННЯ VOHaIOI: В РЕГттзфинаЦИОЬП .О 1(ОЛОННу С HЕрка К Оторой ртбира1от(я бСттЕЕ

ЛЕГКИЕ, ЧЕМ ЦИКЛОПЕНТЕН, ттНКЛО;ЕНТВЦНЕН;1

ПРИМЕСИ УГЛЕВОДОРОД«ЗВ. т.ттоовът»тг ПГтОДУК ;-,%«К- т«,;т-. «-,Ц-;,-П-,=Р вЂ”,:: -т-, .тт

Повтотрг(уго !JBKTI»Ji!J»IÅÂ: H"0 .., . i « т О= .. Слс«. гъг тттттт= т -тън гнт» "ттЕС 1 «ОварЧ1РР Пт » К "О 1ГТЕ«1 «т-бирается "= В -pxa колонньг, р И,; Е p (, JJI,C, .;"*", т; Ä e i" Gp т 1 ЕЛ„(11(и(° ац„,,;т i«-H; т;.;П1»1»ОЕ; Jeс Д

;»С!IO I" ПП«. 4 3(! И "1«тт1аттв;: Н(СС гла i. 3JI

«ая С КорОСтъ, r:." «a ú I Hг(К тгстт«ЕГ«та ДНЕ;га (ас

По ж14В-О«С11«. ., тьяьгарв»Ъ(й Отас:.(Оц-. Зорорцца

С CTaaäeeò т., ;3:- МОЛЯ Н": i«1, .тО:. :: П:::КЛОПЕ;=талие ja. (3:-:аждую зону !! Опяю г « «Уй согцего ,--«Орттда,, i!.,вЂ”,., -Са гга Вг, ОДЕ .„-.О, -,О

ДаВЛЕНИЕ атМОСфЕРНС«Е. РваКЦНЯ З1(ЗОТЕт(НЧвЂ”

На В1 «д ЕЛдЮщЕЕС я т ЕПЛ(; т тт- т- .;-«ят МЕжп,ттт т;=J;. =НКПНН С,;«ЛЕрт1(ат 85% 1тч;тл,-«т BHTЕ;Ia / . ..% " HI" ЛСт! «Е1тт(»»на, .-» то Пиг:Лепт З ациЕНЯ, т:Ь

i1 Р»1 тт ВСЕЙ УГ Кот= ОДО РОДОВ т С ОДЕ Р1 «21ЦИХС и В ИС-ХОДНО;:;, CHJ PI-,; ДОРОД РЕВГНРУЕТ ПОЛНОСТЬто.

Ji PI(П РтОВЕ; е JП«тг Еа.;<ЦИН;- НДРИ Рова Гп;-и В ГЕ-т(ОНИ Е т Q« тт т=ат тгв т«абнктдаЕ rCИ СтгижЕНИя акт:;J=HGCTJ! и сслективности катализатора:

Ректификацией продуктов «-идрирзвания вьг.де гЯю II@K. IGJIB»те -;, 88% ггнклопен еНа, 3 А циклопентана, нс более « " .1О % цнклопен-" вЂ” ф, таДИЕ IB He ЯО11«=.e « * «С« "".;. Цгi Wli» =" Ст!„--,; р«1Ефниов 1« цтт Ег»ОВ т .

Г 1 р И M C, Л,»., т«@erie - С Г« g p.;, рован."" .(IPGIJGH«I r В У(.лонг» Ях П Рихтт Е Г a | НО Пва,, "т С Р

Гг(«1РИттонаптИЯ СостОИТ ИЗ ЧЕТЬ1Р»-=:,< ..::. Е

525 6:Составитель Т. Раевская

Редактор Т. Загребельная Техред А. Андрейчук Корректор В. Микита

Заказ 5147/455 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 водоро.: а. Продукты реакции содержат 92% циклопее .тена, 5% цнклопентана, 2% циклопентадиена, 1% примесей углеводородов, содержащихся в исходном сырье. Водород реагирует .;олностью. Ректификацией выделяют циклопентен (88,5% циклопентена 0,5%

-4

«,якпопенган:-.:. -:i; â€”. более 1 10 % циклопен-4

1" 10 % ациклических

1 непредельыых углеводородов у.

Пример 3. Процесс гидрирования проводят в условиях примера 1, но на входе в каждую зону поддерживают температуо о ру 140 С, а на выходе 170 С. Продукты реакции =;-,ержат 97,2% циклопентена, 1% циклопе,тапа, 1% циклопентадиена, 0,8% примесей,. содержащихся в исходном сырье.

Ректификацией выделяют циклопентен, содержащий 99,5% циклопентена, 0,5% циклопентана„. ic-: более 1 10 /о циклопентади о

-ф ена, не более 1 . 10 % ацекгщческих непредель 1ь! : jГ"леводородов

Формула изобретения

1. Способ получения циклопентена каталитическим гидрированием циклопентадиена при повьппенной тем.пературе, о т л и ч аю m и и с я тем, что, с пелью увеличения выхода и селективности процесса, исходное сырье пропускают через ряд последовательно "îåäèíåííûõ зон катализатора с подачей водорода в каждую зону.

16 2. Способ по п.1, о т л и ч а .о 1п и йс я тем., что процесс проводят при 45

250 С. о

Источники ин4юрмации, принятые во внимание при экспе:изе:

15 1- Патент США N» 3565963, кл. 260.- 65

1 971.

2. Авторское свидетельство СССР № 422716. кл. С 07 с 13/12, 1872.

3. Патент США ¹ 3819734, кл. 260-666, Я) 1 974

4. Авторское свидетельство СССР

¹ 418018, кл. С 07 с 13/12, 197;- :