Способ получения 8-хинолинолята меди

 

ОП ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН И

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (») 525675 (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено13.01.75 (21) 2096153/04 (51) М. Кл.

С 07 D 215/00//

//А 01 К 9/22 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (43) Опубликовано 25.08.76.Бюллетень № 31 (45) Дата опубликования описания 07.12.76 (53) УДК 547.831.7. . 07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Т. Н. Подрезова, Э. Н. Омелечко, Н. В. Матвиевский и В, Н. Долженко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 8-ХИНОЛИНОЛЯТА МЕДИ

Изобретение касается усовершенствованного способа получения 8-хинолинолята меди, применяемого в текстильной промышленно— сти и в производстве пластмасс, Известен способ получения 8-хинолинолята меди взаимодействием о-аминофенола с глицерином в присутствии о-нитрофенола и серной кислоты с последующим взаимодействием образовавшегося 8-оксихинолина с серноксилой медью. 10

Процесс ведут в присутствии сернокислой соли закиси железа, действующей в качестве замедлителя скорости реакции.

По известному способу нагретую до 80 С смесь о-аминофенола, глицерина и серной 15 кислоты прибавляют небольшими порциями в 7-10 приемов к нагретой до 70-120оС смеси о-нитрофенола и сернокислой соли железа (Ге $0< 7Н.0 ). Выход 90-100% на загруженный о-аминофенол или 62-68% 20 с учетом о-аминофенола, образующегося в процессе реакции из о-нитрофенола.

Однако известный способ имеет ряд недос татков: а) смесь о-аминофенола, о-нитрофенола 25 и серной кислоты при превышении темпера— туры выше 120 С бурно реагирует (в производстве нередко с выбросом из аппарата); б) смесь о-нитрофенола и солей железа занимает всего 1/10 общего объема массы, что затрудняет в производственных условиях температурный контроль. Введение же исходных соединений при температурах ниже 135-150оС ведет к накоплению реагентов и бурному протеканию процесса при достижении температуры реакции (выбросам); в) аминофенол, образующийся при восстановлении о-нитрофенола не полностью вовлекается в реакцию и теряется безвозвратно (осмоляется); г) смолообразование и шлам, образующийся при удалении из реакционной массы солей железа, увеличивают трудоемкость процесса.

С целью упрощения технологического DpD цесса и повышения выхода целевого продукга aa счет использования о-аминофенола, образующегося в процессе реакции из о-нитрофенола предлагается способ получения

52567 5

Составитель Ф, Михайлицын

Редактор Н, Джарагегти ТехредМ, Левицкая Корректор Н. Золотовская

Заказ 5 1 8 1/454 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

IIo делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород. ул. Проектная, 4

8-хинолинолята меди, заключающийся в том, что в нагретую до 130-140оС смесь о-аминофенола, о-нитрофенола и серной кислоты постепенно вводят глицерин. Согласно механизму реакции Скраупа по предлагаемому варианту небольшие порции глицерина при попадании в массу при температуре реакции образуют акролеин, который вступает во взаимодействие с о-аминофенолом. Образующийся в качестве промежуточного продукта 10

8-оксидигидрохинолин дегидрируется до 8— оксихинэлина, вследствие чего исключается накопление активных реагентов реакции. Ход реакции легко регулируется как скоростью подачи глицерина, так и внешним обогревом 15 или охлаждением массы. о-Аминофенэл, образующийся при дегидрир ован ии ди гидр охин олин а, по предлагаем ому методу попадает в кислую среду и почти полностью используется в реакции (амико- 20 фенолы в кислой среде устойчивы при высокой температуре). Тогда как по известному методу при порционной загрузке смеси компонентов в реакционной среде отсутствует избыток серной кислоты, что приводит к oc- молению о-аминофенола и неполному его использованию.

Установлено, что оптимальное соотношение исходных реагентов: глицерин, э-аминофенэл, э-нитрофенол, серная кислота долж- З0 но составлять соответственно соотношение

3,3:1:0,46:3,3, По предлагаемому способу выход конечо

35 ного продукта повышается на 20/о против известного метода (130% — íà о-аминофенэл и 88% — с учетом о-аминофенола, образуюшегося из о-нитрофенола. По известному методу соответственно 100 и 68%).

Добавление в качестве замедлителя реакции солей железа по предлагаемому варианту ведения реакции Скраупа оказывается излишним и тем самым упрощается процесс последующего выделения 8-хинолинолята из массы.

Пример. К нагретой до 130-140оС смеси из 83,7 г о-аминофенола, 49 г о-нитрофенола и 134 мл концентрированной серной кислоты постепенно приливают в течение 30-45 мин 184 мл глицерина. По окончании прибавления глицерина массу размешивают при 130-140оС в течение 5 час, охлаждают, разбавляют десятикратным количеством воды, добавляют 150 r медного купороса и нейтрализуют щелочью до 3-3,5.

Осадок фильтруют, промывают горячей водой до отсутствия ионов SO4 . Получают

170 r 8-хинолинолята меди (130% — на о-аминофенол и 88% — с учетом о-нитрофенола) .

Найдено,%: C U. 17, 5; Й 7, 35

N (),«

18 Я2.Я

Вычислено,%: Си, 18,1; М 7,96.

Ф ормула изобре re ния

1. Способ получения 8-хинолинолята меди взаимодействием о-аминофенола, глицерина и серной кислоты при нагревании с последуюшей обработкой образовавшегося

8-оксихинолина сульфатом меди, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, глицерин постепенно прибавляют в нагретую до 130-140 о смесь, состоящую из о-аминофенола, о-нитрофенола и серной кислоты.

2. Способпоп. 1, отличающийс я тем, что используют следующее мольное соотношение исходных компонентов:

Глицерин 3,3 о-А мин офе нол 1,0 о-Нитрофенол 0,46

Серная кислота 3,3