Изобретение относится к способам выделения и очистки акрилатов фторированных спиртов общей формулы К вЂ” СН вЂ” ООС вЂ” СН=СН, где К вЂ” перфторрадикал С„вЂ” С;.

Перфторалкиловые эфиры акриловой кислоты применяются в качестве мономеров при синтезе фторэластомеров, при получении пропиточных составов для придания тканям водо-, кислото-, маслоотталкивающих свойств и других целей.

Известен способ разделения смесей нефторированных спиртов и их акрилатов экстрактивной ректификацией с использованием в качестве избирательного растворителя этиленгликоля j1).

Однако этот метод неприменим для выделения фторсодержащих акрилатов, так как применяемый растворитель повышает относительную летучесть акрилатов. В связи с тем, что фторсодержащие акрилаты менее летуч», чем соответствующие фторированные спирты, применение этого растворителя привело бы к снижению коэффициента относительной летучести разделяемых компонентов и ухудшает разделение по сравнению с простой ректификацией.

Применение же простой ректификации сопряжено со значительными потерями акрилатов фторированных спиртов за счет малой OTносительной летучести спиртов и акрилатов, а также за счет потимеризации акр»лата в кубе колонны. Использование вакуума позволяет уменьшить потери за счет полимерпзации (вследствие снижения температуры в кубе колонны), однако, проблема увеличения четкости разделения смеси этим не решается.

С целью повышения степени извлечения акр»латов из смеси» уменьшения»х»а образование полимера предложено азеотроп10 ную ректификацию вести в присутствии и-парафинов С6 вЂ” CN; в качестве азеотропообразующего компонента.

Указанные углеводороды образуют азеотропные смеси с фторированным» спиртами, кото15 рые отгоняются в виде дистиллата, а также снижают температуру в кубе ректификацпонной колонны. Кубовый остаток колонны представляет собой фторсодержащ»й акр»лат с небольшой примесью полимера.

20 В таблице приведены результаты разделения смесей фторсодержаших спиртов и их акр»латов азеотропной ректификацией в сравнении с простой ректификацией (флегмовое число во всех опытах составляет 5: 1).

25 Как видно из данных, приведенных в таблице, применение азеотропной ректпфикацпн с и-октаном вместо простой ректификации позволяет снизить потери с дистиллатом с 9,5 до 1,5% от потенциального содержания акри30 лата в разделяемой смеси 1,1 вЂ” дигидропер526813

Т аб лица

Содержание акрилата, вес. о„

1 (б

ID с

О (р

Оа=

Потери акрилата, %

Эффективность колонны, число теоретических тарелок

Метод разделения

Разделяемая смесь с дисталлатом за счет полимеризвции

Кубовый остаток

Сырье

1,1-Дигидроперфторгептанол вЂ” акрилат 1,1ди гид роперфторгепт,анола

85,75

99,8

4,75

9,5

63,0

Простая ректификация

2,0

99,8

9i,5

63,0

1,5

Азеотропная ректификация с и-октаном

То же

0,5

99,1

0,4

2,0

86,2

88,7

99,5

99,6

То же

1, 1-Ди гидроперфторпентанол вЂ” акрилат 1,1дигидроперфторпентанола

9 "5, 4

Азеотропная ректификвция с и-гептаном

Формула изобретения

Составитель Е. Стыскин

Редактор T. Никольская Техред А. Камышникова Корректор А, Дзесова

Заказ 1828/14 Изд. ¹ 1553 Тираж 575 Подписное

ЦНИИГ1И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Ы3035, Москва, Ж-35, Рвушская нвб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2 фторгептанол вЂ” акрилат, а за счет полимеризации с 4,75 до 2%. Степень извлечения акрилата возрастает с 85,75 до 96,5%.

Проведение азеотропной ректификации, как и простой, возможно с применением ингибитора .полимеризации. В этом случае отделение ингибитора от акрилата осуществляется методами, используемыми в настоящее время для этой цели вЂ” перегонкой акрилата-сырца под вакуумом или перегонкой с паром.

Полимер, образовавшийся в процессе ректификации, нерастворим в жидкой части кубового остатка и отделяется от нее декантацией или фильтрованием.

Физико-химические константы выделенных акрилатов следующие:

Акрилат 1,1-дигидроперфторгептанола; т. кип. 173 вЂ” 174 С/740 мм рт. ст. п 1,328

Лкрилат 1,1 - дигидроперфторпентанола

57,5"С/30 мм рт. ст.

140"С/740 мм pi . ст.; п" 1,329:

Пример. В куб ректификационной колонны, эффективностью 12 теоретических тарелок, загружают 98,0 г смеси 1,1-дигидроперфторгептанола и его акрилата, содержащий 86,2 вес. % акрилата; 27,9 г и-октана и 0,5 г ингибитора полимеризации неозона «Д».

Ректификацию проводят при флегмовом числе 5: 1. Отбирают две фракции дистиллата с т. кип. 101 вЂ” 123" С (26,3 г) и 123 вЂ” 125 С (14,2 г) .

Первая фракция расслаивается: верхний слой (13,4 г) содержит 5,1 вес. % 1,1-дигидроперфторгептанола, 0,6% акрилата и 94,3% октана; нижний слой (12,9 г) содержит 98,2 "%

1,1-,дигидроперфторгептанола, 0,4% акрилата и 1,4% октана.

Состав второй фракции дистиллата: 3,0%

1,1-дигидроперфторгептанола, 5,6% акрилата, 91,4% октана.

Кубовый остаток (84,2 r) после перегонки под вакуумом представляет собой акрилат с чистотой 99,5%.

Верхний слой первой фракции дистиллата, содержащий, в основном, октан, объединяют со второй фракцией дистиллата и используют повторно в качестве азеотропообразующего компонента при азеотропной ректификации следующей партии сырья.

15 Нижний слой первой фракции дистиллата, содержащий, в основном, фторированный спирт, возвращают в реактор для получения акрилата.

Способ выделения фторсодержащих акрнлатов формулы RCH2OOCCH ÑÍ2 из их смесей с фторсодержащими спиртами формулы

25 КСНзОН, где R вЂ” перфторрадикал С4 вЂ” Св, методом азеотропной ректификации, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения степени из влечения акрилатов из смеси и уменьшения их потерь на ооразованпе полимера, 30 ректификацию ведут в присутствии и-парафинов С„- вЂ” Сз в качестве азеотропообразующего компонента.

Источники информации, принятые во вни35 мание при экспертизе: (1). Патент Англии № 815774, С 2 С 1959.

Способ выделения фторсодержащих акрилатов

Похожие патенты: