Способ получения диглицидилбензимидазолидонов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЫЕтЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ (1 ) 527)37

Союз Советских.Социалистических

Республик (61) Дополнительный к патенту (51) М Кл "- С 07D 235/26

С 070 303/04

С 070 419/06 (22) Заявлено 04.01.73 (21) 1868201/04 (23) Приоритет — (32) 05.01.72 (31) 108/72 (33) Швейцария

Государственный комитет

Совета Министров СССР

Опубликовано 30.08.76. Бюллетень № 32 (53) УД1 678.654(088.8) ло делам изобретений и открытий

Дата опубликования описания 08.12.76 (72) Автор изобретения

Иностранец

Даниель Поррэ (Швейцария) Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ДИ ГЛ И ЦИД ИЛ БЕ НЗ ИМИДАЗОЛ ИДО НО В или

10 где Х вЂ” Н,СНз путем взаимодействия соответствующего тетрагидро- или гексагидробензимидазолидона с эпихлоргпдрпном в присутствии щелочного катализатора или аммониевой соли при тем15 пературе 90 — 120 С с последующим дегндрохлорированием и выделением целевого продукта.

Обычно в качестве катализаторов используют трет-амины, например трпэтиламин, три20 н-пропиламин, бензилдиметиламин, N,N-диметиланилин, четвертичные аммонпевые основания, соли аммония.

Последующее дегидрохлорирование проводят при 40 — 70 С с помощью щелочей и, 25 в случае необходимости, с отгонкой образующейся воды.

II

Настоящее изобретение относится к способу;получения новых диглицидилбензимидазолидонов, в частности диглицидилгексагидробензимидазолидона или диглицидилтетрагидробензимидазолидона, которые могут найти применение при отверждении с аминами или ангидридами для получения литьевых смол, электросмол, спекающегося порошка, прессмасс и т. д.

Известен способ получения диглицидилимидазолона, основанный на взаимодействии бензимидазолена с эпихлоргидрином при температуре кипения реакционной массы в присутствии аминных катализаторо|в с последующим отщеплсни ем хлористого водорода щелочью.

Предложен способ получения диглицидилбензимидазолидонов, общей формулы

Х,б 1 /3 н,с -нс-н,с-м. м-сн,-сн-си., smearя- .;...=, гщ библиотека ЫБА н с дс (.H„— N к — сн — сн-сн

ll

527!37

Целевые .продукты образую) li Iu )тп ко личественным выходом.

Основываясь,на известной реакции предложеHI))ill способ позволяет получить новые соединения — производные диглицидилимида.олидонов, которые обладают высокой реакционной способностью прп отвсрждснии с аминами и ангидридами кислот.

Продукты отверждения стабильны ilî отношению к воде.

Пример 1. 56 г гаксагидробепзимидазолидона (0,4 моль) 1 epci)c)))II»a)oi с 740 г эпихлорг))дрпна (8,0 моль) и 0,5 г хлорпда тстраметиламмонпя в т ic)I))c 110 мпн прп температуре 1!5 — 118 С до образования прозрачного темного pacr))opa.

В вакууме при температуре реакционной смеси 59 — 61 С ведут азеотропную циркуляционную перегонку.

Затем в течение 5 час при интенсивном пе- - )

2% ремешивании прибавляют по каплям 70,4 г

50%-ного водного раствора едкого натра; при этом находящуюся в реакционной смеси воду постоянно вытодят и отделяют.

Послс прибавления всего едкого патра азеотропную перегонку проводят еще в течение 60 минут при указагнных условиях для удаления остатков воды из исходной смеси.

Смесь охлаждают до примерно 35 С, Образовавшуюся в течение реа)кц)ш поваренную )1) соль удаляют путем фильтрации. Осгаток промывают небольшим, количеством эпихлоргидрина и соединенные растворы эпихлоргидрина с целью удаления соли и щело)ных остатков взбалтывают с 400 мл воды. З5

Органическую фазу сушат до небольшого объема при 60 С под вакуумом водоструйного насоса и затем при 100 С (0,2 торр) до полуения посто))яства веса. Получают 89 г (88,2 1р от теории) жидкой, свстлокоричпсвой смолы, 40 имеющей 6,73 экв. эпоксида кг (84,8% от теор.) .

П р и м ер 2. Аналогично )примеру 1 420,5 г тетрагидробензимидазолидона (3,0 моль) об- 45 рабаты)вают 2,5 г хлорида тетраметиламмония в 4700 мл эпихлоргидри)на (60,0 моль).

Дегидрогалогенирование также осуществляют аналогично примеру 1, применяя 528 г 50%-го вод)ного раствора едкого патра (6,6 моль). 5()

Обработка и выделение продукта осуществляют вышеописанным образом. Получают

747 г (99,5% от теории) яркой, светло-)коричневой, вязкой жидкости, содержанием общего хлора в 0,65% и содержанием эпоксида 55 в 7,50 экв/кг (93,6% от теории) .

Продукт можно очищать также следующим образом.

Сначала продукт подвергают перегонке в высоком вакууме. Получают продукт, имею- бо щий 7,90 экв. эпоксида/кг с т. кип. 160 — 162 С (0,08 торр), который медленно кристаллизуется при,комнатной температуре. После кристаллизации из смеси ацетон — эфир (1: 5) получают бесцветный продукт, плавящийся 65 пр;i 88--- .)1 - С. Содержа =)пок пда сос7 авляст 7.М зкв. эпокс:)да/кг (99,9",О от 7еории).

11ь).)11 лено, %1 С 62 38; Н 7,25; Х 11,19.

С)„Н чО;,Х.

Найдено, %. .С 62,48; Н 7,28; N 11,26.

П р )I » е р 3. Аналогично примеру 1

6,9 г 5-мстилтетрагидробензимпдазолпдона (0,0453 моль) подвергают взаимодействию с 0,3 г хлорида тетраметиламмония в 125,6 г )))) op) ид1)ипа (1,3o8 )107b) )lp I Tc)i»cратуpc 1 5 — 118"С. Дегидрогалогенированпс так)кс осу)цсс)1).7))ется а))алогично 1)р))меру 1 с 1)р))мснснпс 1 7,98 г 50 /о ного водного pilcыгэра едкогo il;)" ра (0,0996 моль). Ilncлс пып)су )I ). );1)I))n)I o0p))оот) и )Io. I) I I))o i 1 1,9 г (! 00" <) l c))рп)1) в1)акоп, " )c I )o-1 :ори )п свои смoлы, )IUIc)o)Uc)I С,93 эк:). эпоксида/кг (91,7% от теории), ч го соотьстствует дигл щидил-5метилтетрагидрсбепзимидазолидону.

1I р и м е р 4. 56 г гексагидробензимидазо7)I.7oIIa перемешивают с 740 г эпихлоргидрина и 0,2 r ХаОН в течение 110 мин при температуре 1 5 — 118 С. Поступают дальше, как описано в примере 1 и получают 85 г (84% от теории) жидкой свстлобурой смолы с 6,6) экн. эпоксида/кг (88% от теории), соответствующей указанной и примере 1 с)руктуре.

Г! р и м е р 5. Перемешивают тс жс самые походные вещества, что и в примере 1. Нагревают их до 90 С и оставляют смесь при этой температуре в течение 2 5 час. Пос 7е этого поступают, кa) указано в примере 1.

Получают 90 г (89% ol теории) )кидко)1 светлобурой смолы с 7,! экв. эпоксида)1кг (89,4% от теории), структура которой соответствует структуре, указанной в примере 1.

Формула изобретения

1. Способ получения диглицидилбензпмпдазолидонов об)цей формулы

Х

Н,C -MC-H.C-Х Х-СН -СН-СИ, II

0 или

Р

Сн 1 S СН вЂ” СН СН !

0 где X — Н,СН;), о тл и ч а ю щи и ся тем, что соответствую.ц)ш тетрагидро- или гексагидробензимидазолпдон подвергают )взаимодействию с эпихлоргидрпном:в присутствии щелочного катализатора или аммониевой соли при температуре 90—

120 С с последующим дегидрохлорированием и выделением целевого продукта.

527137

Составитель В. Фарафонов

Тсхред М. Семенов

Корректор H. Аук

Редактор Л. Герасимова

За к аз 2353,! 13 Изд. М !б22 Тираж 5(5 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мишгстров СССР по дсдам изобретешш и открытий

113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

2. Спосоо llo и. 1, î l,л ;и и и ю и1 и и с я тем, что в качестве катализаторов используют трет-амины, например триэтиламин, три-нпропил амин, бснзилд11мсгllл амин, Х,N-диметиланилии, чствертичиыс аммониевые основания, соли аммония.