Способ получения анилида 2-метил-5,6-дигидропиран-3- карбоновой кислоты
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
IC ПАТЕНТУ
Сок>з Соеетскмх
Социапнстическик
Республик (») 528034 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 24,01. 75 (21) 2099682/04 (23) Приоритет (32) 26,01.74 (31) P 2403708 9 (33) ФРГ (43) Опубликовано05.09.76.Бюллетень №33 (45) Дата опубликования описания11.06,77 (51) М. К .
С 07 D 309/22
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам иваоретений и открытий (53) УДК547.811 (088.8) Иностранцы
Вернер Малер, Гюнтер Хойбах и Ханс Вагнер (ФРГ) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
"Хехст AI (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛИДА 2МЕТИЛ-5,6
-ДИГИДРОПИРАН-3-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к способу полу;чения анилида 2-метил-5«,6-дигидропиран -3-карбоновой кислоты, используемого в качестве фитофунгицида.
Известен способ получения анилида 2»ме- в тил-5,6-дигидропираи-3-карбоновой кислоты взаимодействием 2-метил-5,6-дигидро-. с пиран-3-карбоновой кислоты с фенилизоциа-; натом, синтерируемым из анилина и фосге- на, при 160 С. 10
Известен также способ получения анилида 2-метил-5,6 дит идропиран-3-карбоноФ вой кислоты путем обработки 2-метил-5,6», -дигидропиран-3-карбоновой кислоты тионил- 15 хлоридом или треххлористым фосфором с последующим взаимодействием полученного хлорангидрида 2-метил-5,6-дигидропиран-3-карбоновой кислоты с анилином в присутствии неорганического или органичес- 20 кого основания.
Однако известный способ сложен, многостадиен и приводит к получению целево,го продукта с довольно низким ("75%) вы ходом. 25
Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процессадостигается тем, что низший алкиловый эфир 2-метил-5,6-дигидропиран-З-карбоновой кислоты подвергают взаимодействик с анилином в присутствии алкоголята щелочного или щелочноземельного металла и низшего алифатического спирта или изопро1пилата алюминия, взятого в количестве
0,5 - 2 моль на 1 моль анилина, при 100200 С.
При использовании основания вколичест» ве меньше, чем 0,5 моль на 1 моль ани
1 лина, выход целевого продукта резко падает.
При увеличении количества основания сверй указанного предела значительного увеличе-! ния выхода чс наблюдается.
Реакцию проводят предпочтительно в среде высококипящего растворителя, например ксилола.
В качестве алкоголята щелочного ме талла обычно используют метилат или этилат натрия, этилат калия.
Иэ -низших алкиловых эфиров 2-метил-5,6-дигидропиран-3-карбоновой кислоты
528034
Составитель И. дьяченко
РедактоР T. ШаРганова ТехРед H Дсталош КоРРектоР H. Золотовскаи
Заказ 711/39 Тираж 575 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113О35, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 целесообразно использовать метиловый и этиловый эфиры, получаемые при взаимодействии,с оответст вующих ацетоукс усны х эфиров с 1-бром-З-хлорпропаном.
Выход целевого продукта достигает Ь
92,5%, процесс одностадиен и прост.
Пример 1. Смесь 26 г метилово го эфира 2-метил-5,6-дигидропиран-З-карбоновой кислоты, 15,5 г анилина, 50 мл, ксилола и 18 r метилата натрия при пеое-I p мешивании нагревают 10 час до 135 С, отгоняют образовавшийся метанол, вливают суспенэию в 300 мл ледяной воды, отсасывают анилид 2-метил-5,6-дигидропиран-3-карбоновой кислоты, промывают его во- 35 о дой и сушат в вакууме при 40 С. Выход
29,7 г (80,7%).
Пример 2. Смесь 26 г метиловогс эфира 2-метил-5,6-дигидропиран-Ç-карбоновой кислоты, 15,5 г анилина и 13, 7 r 2О метилата натрия при перемешивании нагре- вают 5 час до 150 С, отгоняя образовав» шийся метанол, растворяют остаток в 150 мл метанола, вливают в 500 мл ледяной воды и выделяют целевой продукт, как в при — 25 мере 1.
Выход 23,3 г (63,2%}.
Пример 3. Смесь 102 г этилата натрия, 93 г анилина и 156 г метилового эфира 2-метил-5,6-дигидропиран-З-карбо-, ЗО новой кислоты в 300 мл ксилола в течение о
5 час нагревают под азотом до 136 138 Р, отгоняя образовавшийся метанол, получае- мую густую массу разбавляют 100 мл ксилола, выливают в 2000мл ледяной воды и выделяют целевой продукт аналогично примеру 1. Выход 203 г (93,5%).
Пелевой продукт, полученный в примерах
1-3, перекристаллизовывают из смеси метанол — вода в присутствии активированного угля, т.пл. 108 С, о
Формула изобретения
1. Способ получения анилида 2-метил-5,6-дигидропиран-Ç-карбоновой кислоты на основе анилина в присутствии основания, отличающийсятем, что, с целью
1 повышения выхода и упрощения процесса, анилин подвергают взаимодействию с низшим алкиловым эфиром 2-метил-5,6-дигидропиран-3-карбоновой кислоты при 100 о
200 С и в качестве основания используют алкоголят щелочного или щелочноземельно-, го металла и низшего алифатического спир; та или изопропилат алюминия в количестве
0,5-2 моль на 1 моль анилина.
2, Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и фс я тем, что в качестве алкоголята щелоЧного металла используют метилат или эти лат натрия.
3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и и . с я тем, что процесс проводят в среде высококипяшего растворителя, например ксилола.
