Способ получения сополимера этилена

 

О П И С А Н И Е „„быв1тз

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 16.05.75 (21) 2135360/05 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано25.09.76.Бюллетень № 35 (45) Дата опубликования описания 09.02.77

z (51) M. Кл.

С 08 F 210/02

С 08 1 4/34

Государственный комитет

Соввта Министров СССР по делам иэооретений и открытий (5 ) УДК 678.742.2—

-1 34.6.02 (088. 8) О. Н. Цветков, П. С. Белов, В. Н. Монастырский, E. Н. Григорьева, Н. Н. Комарова, Б. В. Грязнов, В. P. Меликян, Л. Л. Васильева и К, Д. Коренев (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРА ЭТИЛЕНА

Изобретение относится к полимерной химии, а именно к способу получения сополимеров этилена, которые могут быть использованы в качестве модифицирующих добавок к маслам и полимерных материалов. Б

Известен способ получения сополимеров этилена и сложного эфира для применения их в качестве присадок к нефтепродуктам.

Известен способ получения сополимера этилена с ненасыщенным сомономером-оловоорганическим соединением — по методу высокого давления в присутствии радикальных инициаторов. Однако эти сополимеры lS обладают невысокими загущающими свойствами, Что препятствует их применению для загущения легких смазочных масел.

Цель изобретения состоит в улучшении свойств конечного продукта, а именно 20 в получении сополимера этилена, обладающего эффективными загущающими свойствами при применении его в качестве присадки к маслам. Эта цель достигается применением в качестве ненасыщенного сомоно- 25 мера от 15 до 70 вес. % (трицикло-5 2

2,Б

1,0 -дец-3(4) -ен-8-ил) оксибензена где П = 40-200; ттт = 1-4.

B качестве инициатора применяют трет-бутилпербензоат, ди-трет-бутилперекись, перекись 3, 5, 5-триметилгексаноила и др.

Исходный сомономер легко может быть получен на основе доступного сырья: фенола и дициклопентадиена. Процесс сополимеризации можно проводить непрерывным и периодическим способами в трубчатых или автоклавных реакторах.

В результате по способу получаются сополимеры этилена с мол. в 1 000-1 5000, растворимые в минеральных маслах и об)29175 ладающие эффективными загущяющими свойствами.

Пример 1. 1(ачающий1ся автоклав емкостью 100 см продувают этиленом и ьводят в него 20 г (около 40 вес. %)

2,6 (трицикло — 5, 2, 1, О -дец — 3 (4)-ен — 8-илj оксибензена, О, l6 г перекиси трет— бутила а затем подают этилен, доводя

7 о постепенно температуру до 160 С и давление до 1400 атм. По проведении реакции в течении ЭО мин автоклав разгружают, и полученный в качестве 64 г продукт растворяют в 100 мл бензола и осяжд1яю-1 этиловым спиртом. После переосаждения полу ают 5,31 сополимерас Mcë,, в. 6400. l5

Сополимер содержит 12 вес. % звеньев г 6 (.трицикло-5 2 11,0 -дец-3(4)-ен-8-ил) оксибензеня.

Пример 2. Сополимеризацию гроводят аналогично примеру 1, вводя в реактор 40 г (около 60 вес. %) сомоно2,6 мера (трицикло-5, 2, 1, О -дец-3(4) — ен-8-ил) оксибензена. Получают 4, 1 г продукта., который после переосаждения дает

2, 6 r сополимера, содержащего 18 вес.%

2,6 звеньев (трицикло-5, 2, 1, О -дец-3 (4)-ен-8-ил) оксибензена с мол. в. 4100.

Пример 3. Сополимеризацию прс-! водят аналогично примеру 1, поддерживая в реакторе давление 1 200 атм. Получают

4, 6 г продукта, который после переосаждения дает 2, 8 r сополимера, содержящего 1 3, 1 вес. % звеньев (трицикло -5, 2, 1, О е З

-дец 3(4)-ен-8-ил) оксибензена с мол, в

2400, Пример 4. Сополимеризацию проводят аналогично примеру 1, поддерживая давление в реакторе 1000 атм. Получают 4О

1, 8 "продукта,,который госле переосаж— дения дает 1, 1 г сополимера, содержащего 1 2, 8 вес . % з венье в (трицикло-5, 2, :, 0 -дец-3(4)-ен-8--ил1 о.сибензена с

:»on, в. 1800.

Пример 5. Сополимеризацию проводят аналогично примеру 1, вводя в реактор 60 г (около 70 вес. %) сомоно2,6 мера (трицикло-Q 2, 1, 0 -дец-3(4)-ен-М-ил 1 оксибензена в течение 60 мин, Получают 5, 6 r продукта., который после переосаждения дает 2, 8 г сополимера, содержащего 30 вес. % звеньев (трицикло-5, 2, 1,. О .-ace-3(4)-ен-8-ил 3 оксибензена с

26 мол. в. 1 9 ÎÎ.

Пример 6 ° Сополимерцзацию прсводят аналогично примеру 1, вводя в реактор 60 г (около 70 вес. %) сомономеря

2,6

t Tpp Uèêëî-5,2, 1, О -дец — 3 (4) -ен-8-ил 1 оксибензена в течение 60 мин. Получают

5, 6 г продукта, который после переосаждения даат 2, 8 г сопо:.;и.;лера, содержащего 40 вес. % звеньев 1трицикл 5, 2, 1, О-g,=ц-3(4)-ен-8-ил) оксибензена с мол, в.

1900.

Пример 7. Сополимеризацию проводят аналогично примеру 1, вводя в реактор 15 r (около 15 вес.%) сомономера

2,6 (трицикло — 5, 2, 1, 0 -дец-3(4)-ен-8-ил 1 оксибензен. Получают 6,6 г продукта, который после переосаждения дает 5, 0 r сополимера с мол. в, 6900. Сополимер содержит 10, 1 вес. % звеньев f rðèöèêëî2,6

5, 2, 1, О -дец-3(4)-ен-8-ил(оксибензена.

Зффективность сополимеров этилена с

2,Ь

t трицикло-5,2,1,0 -дец-3(4)-ен-8-ил3 оксибензеном кяк загустителей оценивалась измерением вязкости растворов этих сополимеров в веретенном масле в различных концентрациях. Как в.;дно из таблицы, вязкость масла загущенного сополимерами этилена с (трицикло-5,2,,. : =дец-3(4)-ен-8-ил оксибензеном значительно выше вязкости того же масла загущенного известным сополимером, полученным по способу ).

5291 7..

g,6

Загушаюшие свойства сополимеров этилена с трицпкло-5,2,1,0 -дец-3(4)-ен-8-ил j оксибензеном о (Вязкость базового масла при 100 С равна 4,71 сст.) о

Вязкость при 100 С (в сст) три концентрациях присадок, вес. %

Образец масла

З (1 (+Сополимер, полученный по известному способу

6,93

5,08

4,84 ь Сополимер, полученный по примеру 1

12,52

20, 64

7,6

6,11

11,25

5,92

5,60

6;21

5,4-0

+ То же по примеру 4 отличающийся тем, что, с целью улучшения свойств конечного продукта, в качестве ненась щенного сомономера применяют 15-70 вес, % (трицикло-5,2,1,0—

-дец-3 (4) -ен-8-и;. | оксибензена.

Составитель Н. Коте ьникова

Редактор Н. Джарагетти Техред N. Ликович Корректор Бори-"ская

Заказ 5253/72 Тираж 630 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4./5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород,. ул. Проектная, 4

+ Tp же по примеру 2

+ То же по примеру 3

Формула изобретения

Способ получения сополимера этилена сополимеризацией этилена с ненасыщенным сомономером по методу высокого давления в присутствии радикальных инициаторов, 6, 84

6,70

10,03

9,90

19,05

18> 60

17,51