Способ получения 5-метил-2-фуранкарбоновой кислоты

 

СП ИСАНИЕ

ИЗОВЕИтИНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 09 07 75 (21) 2169545/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.10.76Бюллетень № 37 (45) Дата опубликования описания;19.01.77

Союз Советских

Социалистических

Республик (11),530881 (51) М. Кл.

С 070 307/68

Гаоудоротванный комитет

Вввта Министров СССР ао делам нзооретеннй и открытий (53) УДК 547.725,07 (088,8) Д. P. Крейле, В, A. Славинская, Л. Я. Круминя, Д. Я. Эглите и Д. Э. Силе (T23 Авторы изобретения

Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза

АН Латвийской CCP (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-МЕТИЛ-2-ФУРАНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения 5-метил-2-фуранкарбоновой кислоты,, I используемой в синтезе полимерных .матери» ап ов!

Известен(1 способ получения 5-метил, -2-фуранкарбоновой KHGAo Tbl ацетипированцем 2-метилфурана в 5-метил-2-ацетилфуран с последующим окислением гипохлоритом калия.

К недостаткам этОГО способа QTHocQTGQ р ! ! двухстадийность процесса и низкий выход целевого продукта.

Известеп(2)также способ получения 5.-метил-2-фуранкарбоновой кислоты окислением 5-метипфурфурола гипобромитами при )5 охлаждении.

Однако этот известный способ сложен.

1(епь изобретения - упрощение техноло- гии процесса — достигается тем, что окисление проводят кислородом воздуха под дав- 2Q пением в присутствии катализатора — окис» серебра в водном растворе щелочи, например гидроокиси натрия, предпочтительно в концентрации 0,28 — 0,5 моль/и, ипи в

;среде хпорбензопа при 134-165 С. 25

Концентрация 5-метилфурфуропа обычно

,составляет 0,27-0,5 моль/л.

Расход воздуха 8 10 л/мин на 1 л ре-

» 3 акционной смеси, давление 30 кг/cM . Кон центрация катализатора чаще всего равна 10-100 мол.% в расчете на 5-метилфурфу

Ip ол.

Процесс проводят на установке УОСУГ1 ! 12М для окисления сжиженных углеводородных газов, внутренняя поверхность реак» тора которой покрыта тефлонам.

Непрореагировавшие вещества осаждают ! ,солянокиспым раствором 2,4-динитрофенил гидразина и анализируют известным методом.

Содержание 5-метил-2-фуранкарб онов ой кислоты в продуктах реакции определяют методом газожцдкостной хроматографии на хроматографе 11вет-4" (неподвижная фаза10% попиэтипенгпикопьадипината, нанесен ного на хромос рб, температура колонки о 170 С, внутренний стандарт-бензойная кис лота).

Дпя выделения целевого продукта оксидат после отфильтровывания катализатора подкио530881

Составитель И. Дьяченко

Редактор Т. Шаргаховв Техред А. Демьянова Корректор H. Золотовская

Заказ 5362/124 Тираж 57 Подписное

Е НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ляют и экстрагируют эфиром. Степень извлечения 98%.

}3 оптимальных условиях выход 5-метил-

-2-фуранкарбоновой кислоты 48%, выход

2,5-фурандикарбоновой кислоты не превыш ает 3%.

Пример 1. 5,5 г (0,05 моль)

5-метилфурфурола, 2 r (0,05 моль) гидроокиси натрия, 11,5 г (0,05 моль) окис серебра и 100 мл воды выдерживаю бча с о в реакторе при температуре 134-157 С, давлении ЭО кг/см и расходе воздуха

9 л/мин на 1 л реакционной смеси, Ката- лизатор отфильтровывают, промывают 10 мл воды и подкисляют фильтрат 2 мл соляной1 кислоты. Оксидат содержит 2,98 г (48%)

5-метил-2-фуранкарбоновой кислоты, 0,25 r (3,3%) 2,5-фурандикарбоновой кислоты и 0,11 г (2,17) непрореагировавшего 5-метилфурфурола.

Оксидат экстрагируют 3 х 50 мл эфира.

Степень извлечения 5-метил-2-фуранкарбо новой кислоты 98%.

Пример 2. 5,5 г 5-метилфурфурала и 11,5 r окиси серебра в 90 мл хлорбенэола выдеоживают 5 час при температуре

150-165 С, давлении 30 кг/см и расходе воздуха 1 О л /мин на 1 л реакционной смеси. Оксидат содержит 1,31 г (28мол.Ъ)

5-метил-2-фуранкарбоновой кислоты и

4 1,35 г (2"а, 5%) непрореагировавшего 5-метилфурфур ола.

Ь

Формула изобретения

1. Способ получения 5-метил-2-фуранкарбоновой кислоты окислением метилфурфу10 рола, oтличаюшийся тем, что,, с целью упрощения технологии процесса, окис ление проводят кислородом воздуха под давпением в присутствии в качестве катализато ра окиси серебра в водном растворе щело-

l5 чи, например гидроокиси натрия, или в сре де хлорбензола при 134-165 С. о

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й) с я тем, что процесс проводят при кондея трации 5-метилфурфурола 0,27 - 0,5 моль/л.

3. Способ по п. 1 о т л и ч а ю щ и с я тем, что используют катализатор в количестве 10-100 молЛ на 5-метилфурфурол.

4. Способ по и. 1 ° о т л и ч а ю щ и é c я тем, что процесс проводят при концентрации щелочи 0,28-0,5 моль/л.

Источники информации, принятые во вни . мание при экспертизе:

1, 3. Àãï, Chem. Бас., 75,2370, 1953.

2. Х Fac.. Ag r. Kyushu 9,149, 1949.