Несимметричные диперекиси п-диизопропилбензола как инициаторы полимеризации
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ (ц 53l805
Союз Советскнк
Социалнстнческик
Республик (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 25.06.74 (21) 2037247/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 15,10.76. Бюллетень ¹ 38
Дата опубликования описания 20.12.7б (51) М. Кл z С 0 C 179/06
С 08К 5/14
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.582.3.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
М. С. Вайда, В. A. Пучин, М. A. Дикий и А. Н. Карпенко
Львовский ордена Ленина политехнический институт (71) Заявитель (54) ИЕСИММЕТРИЧ1! Ь ..Е ДИ ПЕРЕКИСИ и-ДИИЗОПРОПИЛБЕИЗОЛА, КАК ИНИЦИАТОРЫ
ПОЛИМЕРИЗАЦИИ сн сн! 1
ВOOI, COOR ) I 1. сн, сн
Изобретение относится к новым диперекпсям п-диизопропилбензола общей формулы где R = С (СНз) з, — С (СНз) зСзНз, R = — СНз, — — С2Нз.
Такие диперекиси могут быть использованы как инициаторы полимеризации.
Указанные диперекисные соединения и их свойства в литературе не описаны.
Известны несимметричные диперекисные соединения с двумя перэфирными (1) или двумя диацильными группами (2). Для этих диперекисных соединений характерно наличие двух различающихся по термоустойчивости перекисных групп, обусловленной влиянием заместителя, находящегося в и-положении к карбонильному углероду.
Наличие перекисных групп с различной термоустойчивостью позволяет использовать эти соедп в качестве инициаторов полимеризации при переменном температурном режиме, с получением полимеров высокого молекулярного веса и блок-сополимеров.
Однако указанные диперекисные соедицения обладают существенными недостатка,*т. заключающимися в малой термической устойчивости и взрывоопасности при трении, ударе и нагревании. Кроме того, диперекисные соединения с перэфирной группой подвергаются гидролизу.
Целью изобретения являются несимметричные диперекисп п-диизопропилбензола, которые обладают повышенной термической устой1Q чпвостью, невзрывоопасны п могут быть использованы как инициаторы полимерпзацни при переменном температурном режиме.
Несимметричные диперекиси п-диизопропнлбензола указанной общей формулы полу15 чают путем взаимодействия гидроперекисей п-дпизопропнлбензола с диалкнлсульфатами в присутствии едкого патра в растворе мети. ового спирта при температуре 5 С.
20 Полученные несимметричные диперекиси дпнзопропилбензола имеют у пер екисных групп различные алкнльные радикалы, что ооуславлнвает различную термическую устойчивость перекнсных групп н позволяет их пс25 пользовать в качестве инициаторов полимеризацпи прп переменном температурном режиме.
Кроме того, указанные соединения обладают повышенной термической устойчивостью
ЗО и невзрывоопасны при трении, ударе и нагре531805
3 ванин. При хранении прп комнатной температуре в течение года не разлагаются.
П р и м е.р 1. Получение и-метилпероксиизопропил --трет.бутилперокспизопропилбензо- 5 ла.
Для опыта взято 5,65 r (0,02 моля) и-гидропсроксиизопропил — трет.бутилпероксиизопропилбепзола, 3 мл 30%-ного раствора едкого патра и 4 мл (0,03 моля) диэтилсульфата. Ре10 акцию и очистку целевого продукта проводят, как в примере 1. Получают 4,2 г (68%) укпдкой диперекпси: fLp 1,4823; (142о 0,9734; Мол. вес. найд. 292; Мол. вес. вычисл. 310,48;
МКпаид, 90 98; МКвычисд. 98,91.
Найдено, %: С 69,74 Н 9,78; Оакг 10,3.
С (8Н3004.
Вычислено, %: С 69,63; Н 9,76; О,к,, 10,3.
Пример 4. Получение и-этилпероксиизопропилфенилизопропилпероксиизопропилбенз20 0(а
Для опыта взято 6,9 r ((00,02 моля) и-гидропероксиизопропнлфенилизопропилпероксиизопропилбензола, 3 мл 30%-ного раствора едкого натра и 4 мл (0,03 моля) диэтилсульфата.
Реакцию и очистку целевого продукта проводят, как в примере 1. Получают 5,6 г (75%) жидкой диперекиси: йр 1,5236; d4о 1,0321;
Мол. вес. найд. 356; Мол. вес. вычисл. 372,55;
35 МКиайд. 1 10,38; МКвычиси 109,39.
Найдено, %: С 74,06, Н 8,62; Оакт, 8,5.
С23Н3204.
Вычислено, %: С 74,15; Н 8,67; Оакг 8,59.
Формула изобретения
Несимметричные диперекиси и-дпизопропилбензола общей формулы
СН СН
1 1
45 .Н ООС COOR
1 1 сн сн где К = — C(CH3)3, — С(СН3)2С6Н5, К =CH3., — С2Н; как инициаторы полиме50 p((aa((,»».
Источники информации, принятые во внимагн(е при экспертизе:
1. С. С. Иванов, A. И, Присяжнюк. Диперекисные соединения с различными по термо55 устойчивости перекпсными группами. ДАН
СССР, 179, № 4, 858 (1968).
2. А. И. Присяжшок, С. С. Иванчев. Диацильные диперекиси моно-а-замещенных алпфатических дикарбоновых к((слот.,Ж. Орг.
50 х, 5, вып. 7, стр. 1172 (1969) (прототип).
С11 CHq
;Н вЂ” С вЂ” 00 — С () С вЂ” 00 — СН
С11> СН5 СЦК раствору 5,65 г (0,02 моля) и-гидропероксиизопропил - трет.бутилпероксиизопропилбензола в 50 мл метилового спирта при 5 С добавляют 3 мл 30% -ного раствора едкого патра. Затем при указанной температуре в течение 15 мин добавляют 3 мл (0,03 моля) диметилсульфата и перемешивание продолжают 4 ч. После стояния в течение 18 ч при комнатной температуре реакционную смесь разбавляют водой, выделившийся органический слой экстрагируют гексаном, промывают
5%-ным раствором едкого натра и водой.
Очистку целевого продукта производят хроматографией на колонке с окисью алюминия.
После отгонки элюирующего растворителя— гексана продукт вакуумируют в течение 2—
3 ч при остаточном давлении 2 3 мм рт. ст.
Получено 4,3 г (73%) жидкой диперекиси: ир 1,4848; d2O 0,9845; Мол. вес. найд. 288;
Мол. вес. вычисл. 296,45; МК„,и-„, 86,27;
МКвычисл. 85,26
Найдено, %: С 69,08; Н 9,56; О,, 10,7.
С (7Н2804.
Вычислено, %: С 68,87; Н 9,54; O„T. 10,80.
Пример 2. Получение и-метилпероксиизопропилфенилизопропилпероксиизопропилбензола.
СН СН СН ! 1
С вЂ” 00-С С вЂ” 00-СН5
1 1
СН5 СН5 СН5
Для опыта взято 6,9 г (0,02 моля) и-гидропероксиизопропилфенилизопропилпероксиизопропилбензола, 3 мл 30%-ного раствора едкого натра и 3 мл (0,03 моля) диметилсульфата.
Реакцию и очистку целевого продукта проводят как в примере 1. Получают 5,2 r (72%)
ИДКОй д ЕРЕК и200 15271; d420 10420
Мол, вес. найд. 342, мол. вес. вычисл. 358,52;
МКнаид, 105,79; МКвв(чиси, 104,74.
Найдено, %: С 73,96; Н 8,55; О»г, 8,9.
С22Н3004.
Вычислено, %: С 73,70; Н 8,45; Осв, 8,92.
Пример 3. Получение и-этилпероксиизопропил-трет.бутилпероксиизопропилбензола
CH5 CH CH ! ,«,— С-00-С
С11, CH> (11, (СН5 СН C»Ä
С вЂ” 00 — С, С вЂ” 00 — C 1!.;
СН, С)1, CH
ЦНИИПИ Заказ 2688/3
Изд. Хв 1824 Тираж 575
Типография. ир. Сапунова, 2
Подписное
