Способ получения сополимеров винилацетата

 

(«) ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сома Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву — 22) Заявлено 01.08.75 (21) 2160556 05 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.10.76. Бюллетень ¹ 38 (45) Дата опублпкозания описания 27.10.76 (51) М.Кл С 08 F 218/08

С 08 Г 2/04

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (5 „ -) УДК 678.744.422.

* .0 (088.8) (72) Авторы изобретения

M. 3. Розенберг, А. ф. Николаев, T. В. Князева, П. A. Медведева и H. И. Тяжло (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛАЦЕТАТА

Выход сополпмера, оо

:характеристическая вяз:кость в ацетоне, дл/г

Содержание БВЭ в сополимере, мол. о

Относительное удли-teние, о/о

0,62

10,3

125

Изобретение относится к способу получесния сополимеро в .винилацетата с простыми виниловьвми эфирами, которые .применяются в качестве,покрытий.

Известен способ сополимеризации винилацетата с простыми виниловымн эфирами, например Ic винилэтиловым, винилбутиловым эфираьми и моновиыиловым эфирам этиленгликоля, IB присутствии маслорастворимого инициатора — перекиси бензоила и динитрила азоизомасляной кислоты. Однако в этих случаях выход сопюлимеров не превышает 54%. даже при проведении реакции в течение 96 ч, а также происходит значительное уменьшение содержания звеньев простого винилового эфира в сополимере по сравнению с составом исходной смесы мо:номеров. Выход сополнмеров уменьшается с увеличением концентрации простого винилового эфира в исходной смеси мономеров, особенно выше 15 — 30 мол. % (в зависимости от природы, винилового эфира).

С целью устранения указанного недостатка предлагает ся способ получения сополпмеров винилацетата сополи мвризацией его с простыми виниловыми эфирами в смеси орга|нического растворителя и воды, взятых в соотношении от 1: 0,05 до 1: 1 в присутствии маслорастворимого .радикального инициатора динитрила азоизомасляной кислоты. В каче- ЗО стзе сомономеров могут быть,взяты виниловые эфиры гликолей, В качестве органических растворителей используют смешпвающпеся с водой спирты (например, хтетплозый) и сложные эфиры (например, метилацетат) илп Нх смеси.

П р п.м ер 1. В,колбу, снабженную обратпы м холодильником и мешалкой, загружают (г): .86 винилацетата (ВА), 15 и-бутилвинилового эфира (БВЭ), 30 метилового спирта, 20 воды и 0,2 дпнптрпла азопзомасляной кислоты. Смесь нагревают прп:перемешивании до

65 — 70 С и прс зодят сополпмерпзацню мо,юмеров в течение 10 ч.

Для определения выхода сополимер выделяют высаждением в воду, экстрагируют гсксанам и сушат под вакуумо». 650 — 700,яярт. ст. при 20 С.

П р им е р 2. Проводят сополимеризацию

ВА и БВЭ в условиях, описанных .в примере 1, но в растворе 30 г метилового спирта и

1,5 г воды.

531814

41

0,49

0,28

7,6

1 1,2

115

0,79

12,5

0,73

180

6,8

240

82

0,35

Зо

0,57

4,1

35

175

0,27

4,7

0,62

41

285

0,46

0,49

60

235

215

Выход сополимсра, Характери стичеекая вяз,кость, дл/г

Содержание БВЭ в сополимере, мол.

Относительное удли|не ние, %

Пример 3. Проводят сополииеризацию

ВА и БВЭ,в условиях, описа нных в при мере 1, но в растворе 30 г метилавого спирта и

30 г воды.

Выход IcolIIOJIHIMepa, Характеристическая вяз кость, дл/г

Содержание БВЭ в сополимере, мол. о/О

Относительное удлинение, %

Пример 4 (контрольный). Проводят со. полиие ризацию ВА и БВЭ в условиях, описанных в примере 1, Но в растворе 30 г метилового спирта без добавления воды.

Выход сополимера, %

Характеристическая вязкость, дл/г

Содержание БВЭ в сополи мере, мол. %

Относительное удлинение, %

П р и iM eip 5 (контрольный) Проводят сополимеризацию iBA и БВЭ is условиях, описанных m при мере 1,,но .без добавления растворителя,и воды.

IBbIxoд сополиыера, %

Ха ра ктеристичеокая вяз ко.сть, дл/г ,Содержание БВЭ,в conoJIHMepe, Относительное удлинение, %

П р и tM е р 6. Про водят сололимеризацию

86 г ВА и 40 г,винилизопропиловото эфира (ВПЭ) в растворе 40 г метилацетата и 15 г воды в присутствии 0,25 г диниприла азоизомасляной кисло ты при 60 — 65 С в течение .12 ч.

Выход сололимера, %

Характеристическая вязкость, дл/г

Содержание ВПЭ в со полимере, мол %

Относительное удли нение, %

П р и vl е р 7 (контрольный). TIlpоводят сополимеризацию ВА и ВПЭ в условиях примера 6, но без введения воды.

Выход сополимера, Характеристичес|кая,вязкость, дл/г

Содержание ВПЭ в сополи мере, мол. %

Относительное удлинение, %

Пример 8.,Проводят сополимеризацию

172 г BA и 45 г .винилоктадецилового эфира (ВОЭ) в растворе 60 г метилового спирта, 20 г метилацетата и 30 г Iso/û в присутствии

0,43 г динитрила азоизомасляной кислоты при 65 — 70 С в течение 10 ч.

Выход сонолимера, Характеристи ческая вяз кость дл/г

Содержание ВОЭ,в соаолимере, мол.

Относительное удлинение, %

25 Пример 9 (контрольный). Проводят coIIоли меризацию ВА и,ВОЭ в условиях,при. мера,8,,но без,введения, воды.

Выход со полимера, %

Характеристическая вязкость, дл/г

Содержание ВОЭ is сополи|мере,:мол. %

Относительное удли нение, %

Пример 10. П роводят сополимеризацик>

86 г ВА и 88 г моно винилового эфира этиленгляколя (МВЭЭГ) s растворе 20 г метило во40 го спирта, 20 г .метилацетата и 30 г воды в присутствии 0,13 г динитрила азоизомасляной кислоты при 65 — 70 С,в течение 12 ч. Выход сополимера, %

Характеристичеакая вязкость, дл/г

Содержание МВЭЭГ в со,полимере, мол.

Относительное удлинение, %

П р и м elp 11 (IKoHTpo II íûé). Проводят сополиме ризацию ВА и МВЭЭГ в условиях примера 10, но без:введения воды.

Выход сополимера, %

Характеристическая вязкость, дл/г

Содержание МВЭЭГ в сополимере, мол. %

Отно сительное удлинение, %

П р и.м е р 12 (ко нтрольный). Проводят со55 полимеризацию ВА и МВЭЭГ.в условиях при531814

0,32

Формула изобретения

205

Составитель Т. Хороших

Техред 3. Тараненко

Редактор Т. Потапова

Корректор В. Гутман

Заказ 952/1467 Изд. № 1725 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» мера 10, но без введения растворителей и воды.

Выход сополимера, %

Характеристическая вяз кость, дл/г

Содержание МВЭЭГ в со,полимере, мол.

Относительное удлине>ние, %

Растворы саполи меров винилацетата с простыми виниловыми эфирами иогут быть и апользованы iB качестве эластичных покрытий, клеев или исходных продуктов для получения (путем омыления) тройных сололимеров винилового спирта, винилацетата и виниловых эфиров, нрименяемых .для изготовления водорастворимых пленок и защитных коллоидов.

Экономический эффект от применения омыленных сополимеров ВА с МВЭЭГ и ВОЭ в качестве защитного коллоида при эмульсиовной полимеризации винилацетата за счет

5 сокращения расхода применяемого для этой цели поливинилового спирта составляет

500000 руб. при мощности производства поливинилацетатной дисперсии 10 000 т в год.

Способ получения сополимеров винилацетата,сополимеризацией его q виниловыми эфирами в присутствии маслораство римого радикального инициатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и повышения его эластичности, сополимеризацию проводят в смеси органического растворителя и,воды, взятых в соотношении от

1:0,05 до 1:1.