Способ получения гидроксилсодержащей акриловой смолы

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Своз Советски

Социалистических

Республик

)533604 (51) Дополнительное к авт. с .. д-зу— (22) Заявлено 06.06.73 (21) 1931307 05 (51 !.Ч.Кл.- С 08 F 220. 10 с присоединением заявки ¹â€”

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.10.76. !3)оллcTcffa ¹ 40 (45) Дата опубл икова п:)я II! Ic;! Ii;.I H 22.11.76 (53) УДК 678.744.32 (088,8) (72) Ат3торы изобретения

Л. В. Козлов, Л. Ч. Завалнщина и Х. В. Сч))лга (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1 ИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩЕИ АКРИЛОВОЙ СЧОЛЫ сн, Р1 !

);сн — c —,— сы — с- !— !

-,!! z, е

1 с=о С= 0 ! в3

ОСН,СН C)3,ОС,— С вЂ” Сн ! !

ОН СзНт !- „)3, l31

-(, --сн,— C — „—

2 в;

14зобрегснпе относится к области получения гпдроксплсодержащей акриловой смолы, 113 в " Ге!! спо! Об по.fx"чення ГHgpo)(c))c)cOдержащей акрнловой смолы путем взаимодепствпя метакрнловой кислоты, глпцндн 10кого эфира и-пзопропнл-р-пзобутнлакрнловой кислоты !I cTI)pOëà нлн эфира метакриловой кислоты В присутствии свободнорадикального нннцпаTopя пол))мернзацнн.

Однако по такому способу получают сополпмер, который имеет высоку)о температуру отBерждення.

С целью с )I)æåíèÿ температуры отвержд.ння покрытпй ня oc:foB(гидроксплсодержящей акрпловой смолы по предлагаемому спосооу з исходную смесь дополнительно в30дят диметп )ail)))foBT)fлметакрилат.

ПО т)редл я Гя ез! О. )м спосоом мета кр))л ОВ IО кислоту подвергают взаимодействию с глнцнднловым эфиром и-пзопропил-Р-изобутизакрпловой к:)слоты, диметпламнноэтнлметякрнлатом н одним из «жесткпк» мономгров ряда: cTllpoë, мстплметакрплат, бутплметBêp:f IBT в пр))сутствп:1 инициатора полимерпзацпн, причем Взанмодействне метакрпловой кислоты с глнцпднловым эфнром а-изопропнл-р-пзобутнлякрнловой кислоты и сополнмеризация вн: нловык мо:.)амеров могут протекать одновременно нлн в л)обой последовяте 1b!IocTI!, TB) как это ffc оказывает сущеLтВе.1:)ого зл)!я !пя:)а свойства сополпмера.

C0I)0,)ям(Рпзацпю 3BQYT B пРпс) TcTBII)I 00bI!I1)ых );)fпциаторов радпкBль:)ой полн»cp!IBBцпп.

1тс.;одныс 3cllfcñòBB берутся В следующ:)к ко ч ) ч ст 3!! х !3 !. ., 0, В Р ас 1!. Ti I а т13! P. 10(. в(.ще c T B 0: м е г я к р и л о в;) я к и ел От я 1 — 1 5, г 1111111д :1.)овый эфир а-пзопроп:iл-$-пзобутилакрплолой к lc.)OT! f 3---45, дпметплям))ноэтплме))О якрплBI 0,1 — о. Впннловь)й мономер 40-- -90.

Нс)1)б)олее !)pc (по!ITII Гсль:)ым ЯВ,)slcT011 cooГношеf! I)P; 5 — 15% мстакрпловой кислоты, 15 ——

4 0 % Г, I )! I l f I 3 .1, 10 В 0 Г 0 Э ф П 13 я C(-)13 0 11 р 011! I л - !з- П 3 0бу) „лякрпловой кислоты, 0,1 — -5% дпметплямп:)оэг:lлме)акрплятя 13 40 80% 13:)нплового

МО;)ОМСРЯ.

11..3оцеCC )(0!IT!30 ) i)p!! Iот 110 )()IC10T)30:!)V I!IC ..l стано. 1 ocTBTI() 11 пр0130дят lo степен)!

;!,"вершен)!остп реакций присоединения н сополпме;!:)за)(п;1 Iic менее 90 90%.

Б результате получают сополпмер составл:

533604

R, — Н; — СН,; где к2 ОС 113, ОС.) н(н

R.f -- алкил.

0,75

Твердость (Iрочность на удар, кг с)!

>>. I Я CTH×:IOÑTÜ ПО Ш Г-1, >))>7

По срав;!ению с известным гaдрокси Icoy,ержящих! полимером предлагаемый сополимер полностью отверждается rin.r JIJI:)ouHa!Iaтом на холоду в течение 12 — !5 час Вчесто

3 суток.

Пример 2. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обрат(!ым хо )одильником, термометром и трубкой д (я пода )и инертного газа, загружают 12,10 г глиц(иди iового эфира а-изопропил-(?-изобутилякриловой кислоты, 4,30 г якриловой к:Ic;Iогы, 0,785 г диметиламиноэтилметакрилата, 63,85 г бутилацетата и выдерживают при 120 С. После завершения реакции присоединен 15(догружают 23,85 г стирола, 0,205 г;(:(язоб?ути!?онитриля ведут coHoc!HìcðèçaöJII(?.

ОтверждепИ поли!!зоц:!я:.Ятом

»ер дает покрытие со c,,päó!OH(:t»и телями:

C0HO, I l!-!

10K!)3 )0,8

Твердость

Проч toc!b;ia»дар, кг с.)!

Зг!((стичность по ШГ-I, )!.)!

П р и м р 3. В четырехгорлую ко.!оу, снабженную мcøàëêîé, обратным холодильником, термометром и трубкой для 1>во ii) инертного газа, помещают 40,75 г бугнлметТакие сополимеры обладают коi) I(л. Ki оч с Â0èñòÂ, из KQTop bix H a 0OO;1 cp. Важны 3! я!3, 15!с 1 с я с и и ж е I H (. т е 3 1! е (? а т у р ы 0 т В е ;? ж, (е н i t я . I 0

Koi иатной, так как !3cTP001(HI>lй В colin. I 0 ii L (?ную цепь третичный амип катализиру >г ре>акцию взаимодействия гидроксилы!ых It изоцианатных групп и повышение эффек г:I!3110сти дHcIIp.(?Ги(?ОВяния сажи. I (?oiic ТОГО, Они

Х(0! У T ИСГ!ОЛЬЗОВЯ1 ЬСЯ В Ч Ео НЫХ ЭХI Я.1 ЯХ.

IlpH нанесени 1 из раствора В о;?гяничсс к О м р с) с т В О р и т е л p., H p. c О д е p }K а и (е м )) к т (1 В! I ы х

ЯТОМОВ 130 Iopo Ia, Они Х(ОГу Т ОТВеp}K;iaTf>Ся !IOлиизоцианатами. Отвердитслями чогут быть также кароямидные и эпоксид(!ЫЕ Смэлы.

II р и м L (? 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обрат )ым хо Ioäè)i(>IIHKoiI. TPpiIoiIcTpoiI H Tp3 áк0й (151 В(30да

HHcpTiI!oI газа, почеща!от 20, 32 г мсти )itpT акрил ата, 0,785 г диметилам и:(оэт:Iëìc ãàêð Hлата, 4,30 г метакриловой кислоты, 12,10 г глицидилового эфира а-изопропил-(?-изобутилакриловой кислоты, 0,205 г днязобутирон(прила, 65,85 г диоксана. I?P (KöH!0 проводят (! р и 120 С.

ПО. Х !P!I H l>IH СО ПО, 11131 C p OT!3("(? жд((101 Поз! иизоцианатом.

Покрытие имеет следующие показатели: акрилятя, 0,043 г ди?! (илai!H:.Oэг:.,!четякрилатя, 0,425 г мегак;)илозой к;.! .Io! ы, 1,275 г г (H(IH;Iилового эфира а-HçОиp0!!Hл-(?-изобутиг! акр и(! 0))ой кислоты, 0,205 г диязобуп(ро)iHòðèля, 65,85 г бчгиляцетятa, Реакцию пр:)Во (ят при 120 С.

ПО,)ЧЧСН:if>!!! ООВЯЗС((, 0!:3г»?ж 10;I Ь!й !IO,! 1и.>ОПИЯ(!()тохl, .(ЯL ПО) .1?b!TJIP (0,I !i loH(lfi(H

cзойстВами;

0.67

Т:)с? ДO Tb

I1?Очность н(! i.,"гlj?, K2 elf

Зг!асти!!!ocTb !10 ШГ-1. )!.)!

П р li м е (? 4. В гырех:орлуlo колбу, с:1;) Оженну(0 мепlал Ой, 00paT(! ы х(хо()оди(1 ь-! f (ко!! Tc ? ifoi!L. I f? 011 и T.? х Окой ). 1 ß 3 !30 Та и!(срт, nго гяни загружают 14,90 г чеп(1iiPiaк;?:lëàòя, 2,38 г дllмет)(ламиl оэт)(лмстякр:1 )атя, 6,38 г метякриловой кислоты, 0,205 г дня 30()i (и,?Онит(?и. !я, 65,80 a oi Tl!,Ia((Lтятя I l)0ли(мсризуют В тече;!1!е 6 чп(пр:I 120 С. Зг)т it >оба 3,!я!О! 19,14 г Г,lици IH,lo!30: 0 a(()!I(?.:! (- I l 3 с(I 11? 0. I H л — f3 — - 1;3 О 0 "т и (1 !) «(? и, 1 О:3 0 Й 1(!! с (1 0 1 ь! l i

Выдерживают при 120 C до зазсрш .t :iÿ,?ракции присоединения.

Отвержденное пол:r:içîöèà:(i ro» пок:? ыт:tc на основе полученно-о сопо )!!Ме;?я имеет сг)еду)о!цис показатели:

Зо

Твердость

Проч)!ость на удар, кг с.)!

Э.! асти ):(ость !о Ш Г-1, )),)!

0,82

Т!)еp TncTb

Про !ность на удар, кг сз!

Злясп!чность по ШГ-I, )(,)!

0,66

1,0

11 р и м е;? 6. В четырехгорлую колбу, cl .аоже!(:(ую мешалкой, обрат:!ым холодиль(ц(ком, термометром и трубкой для Ввода

0 !1lr рг!ого газа, поме(цают 1490 г ст(?оля, 2,38 г (иметилями!(оэтилакрилата, 6,38 г мст;) «р ил:? Вой кислоты, 19,14 г гл:п(идилового -ф;(ря а-изопропил-(?-изобуп(лакриловой кис..ог»:, 0,205 г д:!Язобутиронитриля, 65,85 г бу00 п(ляц.тятя:1:Вь!дер?Ки !a!oi при 120 С до зявершс:!ия реакций полимеризя!ш;! и присоеД!! Н> )! 0 51.

О п c;? )f(äpiríü! Jt полиизоцita»a То» сополимер даст пок;?ытия со следующ:!Ми показа1 Е;1 и М И:

Пример 5. В !етырехгорлук? Oë(?ó, .":IaîiKålIíóþ меш )ëêой, обра Tíûii холодильн:!«О 1, те(?момет(?Охl и TP3 (?Ko!f (,151 3вод l

ii:fppT;iop0 газа помещают 40, 5 г б»тилме(якр)!л((тя, 0,043 г димети ia»:(поэт)(Г! )«(?! i;) Ta, 40 0,425 " it. тякриловои кислоты. 1,2 5 г !(!ици(и 10130) эфи;?я а-J!30г)?ОПИ 1-(3-H30()i!"! Iак, ?:1до(ой кислоты, 0,205 г диазобуп(,?Oirar;?иля, 65,85 г бутиляцетята. Реяк:(ию:3 дут п;?:!

120 С.

4„ Отвержден:!ый пол;1:!10:(!!я:!Ятом сопол:.IХ! "(? 1;! L Г ПОК? !TH !1 CO C„! C (;.!0 III f! i! H ПО«;) Л и1 Е. 1 ЯХI:I:

533604

1 ЗЕРЛОСТЬ

11 ) 0:I I!32 г l> I I уд а 1), кг с я

Эласт:! : îcгь пi) ШГ-1. 1131

0,7

Т1)ерлость

ПР ."-,:; V3,3;), .-. пласт:11!!Ость по ШГ-I, .11,1!

0,82

1 ф0;),! М I;l 1303 )ЕT "иilГС ..-ил те..: Г Саче)ова

Р> -„",кт >;; T. Никольская Те.,; >,1 1>. 1>ь>Г>акова Е »,,; ",> И. Сичкииа

За!>;>, 950, 1-1!>1 11cf . > 17>Ь T: >О 1! :: ., .. .

LlI11111П11 Рос) яа>ьстве:f:è о и;..".-T-.ета Совет" .)1:.If: .c.;>;:.! ГС . Р по ле)а .:. )Об осте:1ии H о. к1) !1ти1

Москва, )1>,-35, Рами!ск".ë иао., я. ) 5

Ти::.. аоы>3 j)lf. и >2,) «Г1атеит»

II p 1 м е 3 7. Б !стыр х.0 )луlo колбу, C !1 О ж Е I I I I > IO . >1 2 ГЦ а Гl К О Й, 0 О,) !1 Т: I Ы М ); 3.! О Л:! Л Ьником и трубкой I,, ÿ 1)зода инер г:.ого газа номегцак)т 25,32 г I!HI:1:1л ILICI ата, 0,785 г . имегилами11оатилметак;)и,l 1га, 4,80 г мета!>рило1101 кислоты. 0,205 циазобутиро:1итрила, á3,85 г буг;Iлацетата и 132яуг сополимеоизацию при /О С. 11осле зазерше:1ия поли;lе;)нз >ции догружа1!)г 12,10 а глицид:1лопог3 !Н11):::.!l и-изонрои;,1л-1)-изобу гил II>:):IHîiiîé к,! лоты, ноднимг1!От темпезатуру до 120 С:1 нрояо ляг реакц lю поисоецинения.

11олу I2 .IHûé сопол:!мер Огзержя!)юг 13л 1изоц:1а:!атом, покрыт!1е им т слелу101ци: показе!те те.1!! .

С:13 !B 3 I > !.":.H>i I :IH:)3!>C-.:I, Î:1 :))I>; >1>LCÉ !КО 1,10:)Oil :МЛ,11>! П) Ге)! !33 iii)1032ЙС11>1fя )IЕТа к:)! I 3 Îçîí к.l I 0T Ü!, Г, 1!I;l!lË H. 13:>0".О Эф!1 р и (ХH33 HI) 3!1:1,1- f3-11 3 3 0м Т!1,1;! 1>р:.I,!030 É кисл 0 1 l>i II !

>ll;! H,13 >3" ) 10:l:))l с,);! f> яр:!с ГОT:illli с!30боз,—

:I:! 3;! l!.!1,.:l, ь!:,). ;);l:1 I!i, 1 Го 1) !1. О T .. I1:1 1 а lo—

Ц>,:I II H 1. М. i Г3. ЦЕЛ!>10 C .:!ЖЕ:.I:I)I 12М ПЕ1>,) )т :) ы,) ".Яе) жГ2!i! я по> ) ы T IH . iа О 10)2 ГII

:> 3К .!I I,) 1.2 ;! .;> ГЦЕ И а I> 011.. 3:13 И )13,1 Ы, x3H ióþ мес. 10:13л 1итель>13 зя3:1я г ц:1мет:1,l;1)1:i:133 13!л м I "1 >i) и.!а I