Способ получения гидрохинона

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРС1(ОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (i) 538279

Сова Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 27.03.75 (21) 2117249/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.11.76. Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 18.01.77 (51) М. Кл.з С 07С 39/08

С 07С 37/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.565.2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. Г. Егиазаров, Я. М. Паушкин, H. И. Мицкевич, В. Е. Агабеков, Л. Л. Потапова, В. К. Пельтцер, Ю. И. Гудименко, В. И. Пономаренко и Б. Л. Ирхин

Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОХИ НОНА

Таблица 1

Выход гидрохинона, вес. % иа исходное сырье

Температура, Селективиость процесса,,4

220

10,8

19,7

24,0

12,3

250

20,0

Изобретение относится к области получения двухатомных фенолов, в частности к усовершенствованному способу получения гидрохинона, который широко используют в органическом синтезе.

Известны способы получения гидрохинона из п-нитрозофенола (1), из и-аминофенола (2).

Известен также способ получения гидрохинона дегидрированием циклогексен-2-диола1,4 в жидкой фазе при 150 — 300 С в течение

4 ч в растворителе с т. кип. выше 225 С, например диметиловом эфире тетраэтиленгликоля, дифениле, в присутствии палладированного угля.

Селективность процесса не превышает 24%, выход целевого продукта до 12% (3).

Недостатками известного способа являются низкий выход и селективность процесса, сложность технологического оформления процесса вследствие использования высококипящих растворителей, невозможность регенерации катализатора.

С целью повышения селективпости процесса, выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса в предлагаемом способе дегидрирование ведут в паровой фазе при

300 — 325 С, в качестве растворителя используют воду, а в качестве катализатора — палладированный силикагель, содержащий 1,5—

5 вес. % палладпя, промотированный 2—

10 вес. % сульфата калия.

Опыты проводят на лабораторной установке проточного типа с трубчатым реактором

5 из кварцевого стекла. Исходный циклогексен2-диол-1,4 подают в реакционную зону в виде

10%-ного водного раствора. Объемная скорость подачи сырья 0,5 — 5 ч, желательно

2 — Зч .

I0 Пример 1 (сравнительный) . 1 г циклогексен-2-диола-1,4 подвергают дегидрированию в

2 мл дифенила в присутствии 0,1 r катализатора (5 вес. % Pd на угле). Опыты проводят при 200, 220 и 250 С. При заданной темпера15 туре реакционную смесь перемешивают 4 ч.

Результаты опытов представлены в табл. 1.

П р и м ер 2. В кварцевый реактор загру30 жают 5 см катализатора — 3% палладия, 535279

Т аб лица 2

Компоненты катализатора, вес. й

Выход гидрохинона, вес. й

Pd I K SO4

1,5

5,0

3,0

3,0

81,1

95,6

83,5

70,9

3,7

3,7

2,0

10,0

Составитель Н. Базлевз

Техред М. Семенов

Корректор Л. Орлова

Редактор Т. Девятко

Заказ 2540/7 Изд, Ми 1808 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, K-35, Рзушская изб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 нанесенного на силикагель марки КСК, промотированный 3,7% сульфата калия. Перед опытом катализатор активируют в токе электролптического водорода при 400 С в течение

2 ч.

1 г циклогексен - 2 - диола - 1,4 растворяют в 9 г дистиллированной воды. Полученный 10%-ный раствор подают в реактор с активированным катализатором,с объемной скоростью 2 ч . Процесс дегидрирования ведут при 325 С. После удаления воды из катализатора получают 0,956 г (95,6 /о на исходное сырье) гидрохинона. Селективность процесса 99,6

Пр и м ер 3. Отличается от примера 1 тем, что 10 г водного 10 -ного раствора циклогексен - 2 — диола — 1,4 подают в реактор с объемной скоростью 3 ч —, получают 0,860 г (86% на исходное сырье) гидрохинона. Селективность процесса 99,5 /о.

В табл. 2 сведены результаты опытов по дегидрированию цпклогексен - 2 - диола - 1,4 при 325 С, объемной скорости подачи сырья

2 ч —, весовом соотношении циклогексен — 2диол-1,4:вода=1:9 в течение 90 мин при различном количественном составе катализатора — палладированного силикагеля, промотированного сульфатом калия.

Способ является парофазным и осуществляется в проточной системе при небольшом времени контакта сырья с катализатором (0,1 — 0,2 с), в связи с чем может быть легко

5 реализован в виде высокопроизводительного и непрерывного процесса. Применяемый катализатор может периодически подвергаться окислительной регенерации и использоваться многократно. При этом нет необходимости

10 применять малодоступный растворитель. Для растворения исходного циклогексен-2-диола1,4 в предлагаемом способе используется вода, которая обеспечивает получение однородного раствора. Вода также выполняет функцию

15 инертного разбавителя, снижая роль вторичных реакций уплотнения и повышая селективность процесса.

Формула изобретения

20 Способ получения гидрохинона дегидрированием циклогексен-2-диола-1,4 при повышенной температуре в присутствии растворителя и палладиевого катализатора, о т л и ч а ющи и с я тем, что, с целью повышения селек25 тивностп процесса, выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, дегидрирование ведут в паровой фазе при 300—

325 С, в качестве растворителя используют воду, а в качестве катализатора — палладированный силикагель, содержащий 1,5—

5 вес. палладпя, промотированный 2—

10 вес. сульфата калия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США № 3717683, Кл. С 07с 37/00, 1973.

2. Патент США № 3862247, Кл. С 07с 37/10, 1975.

3. Патент Великобритании № 1379719, 4p M. Кл.з С 07С 39/08 (прототип).