1,3-диаллил-5-(дикарбоэтоксиметил) изоцианурат в качестве мономера для получения растворимых гомои сополимеров

 

ОФ% Э ei ».

tf>b- ма; .«»., WH3eltk. эйУА пц 535302

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз 1:оветскнкСацнаппетнческнх

Респубпнк

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 16.09.74 (21) 2059665/04 (51) М. Кл. С 07D 251/32

С 08F 26/06 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 15.11.76. Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 20,04.77 (53) УДК 547.872.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. Г. Залинян, В. С. Арутюнян, Г. В. Аветисян, М. Л. Ерицян и Л. А. Дасоян (71) Заявитель

Государственный научно-исследовательский и проектный институт полимерных клеев им. Э. Л. Тер-Газаряна (54) 1,3-ДИАЛЛИЛ-5-(ДИКАРБОЭТОКСИМЕТИЛ) ИЗОЦИАНУРАТ В КАЧЕСТВЕ МОНОМЕРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ

РАСТВОРИМЫХ ГОМО- И СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к области синтеза

1,3-диаллил-5-(дикарбоэтоксиметил) изоцианурата в качестве мономера для получения растворимых гомо- и сополимеров.

Известен целый ряд производных диаллилизоцианурата, например 1,3,5-триаллилизоцианурат (1), которые, используются в качестве мономеров для получения гомо- и сополимеров.

Недостатком этих соединений является то, что гомо- и сополимеры на их основе обладают ограниченной растворимостью в .целом ряде органических растворителей, что не позволяет использовать их для совмещения с различными смолами и полимерами (например, полиэфирами, каучуками, карбоксилсодержащими полимерами) .

Целью изобретения является расширение ассортимента мономеров для получения растворимых гомо- и сополимеров. Поставленная цель достигается получением нового 1,3дпаллил-5- (дпкарбоэтоксиметил) изоц ианурата формулы

СН(СООСзНе), 1 2 С = СН-Нф О СНс — бН= СН

1,3-Диаллил-5-. (дикарбоэтоксиметил) изо10 цианурат получают конденсацией диаллилизоцианурата натрия или калия с этиловым эфиром броммалоновой кислоты в диметилформамиде в течение 6 — 7 ч при 30 — 70 С.

Целевой продукт выделяют перегонкой в ва15 кууме.

1,3-диаллил-5-(дикарбоэтоксимеъил) изоцианурат представляет собой бесцветную, вязкую жидкость, нетоксичен.

Пример. В трехгорлую колбу, снабжен20 ную механической мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помешают 4 г (0,1 моля) едкого натра и 50—

100 мл абсолютного этанола. Смесь нагревают на водяной бане до полного расгворения.

25 Затем при перемешивании порциями добав535302

Таблица 1

Гомополимер, его растворимость

Производные изоциануровой кислоты

Сополимер, его растворимость

Не растворим в этил- Сополимер с винилацетатом не растацетате, дихлорэтане, ворим этилацетате, дихлорзтане, толутолуоле, ацетоне оле.

Триаллилизоцианурат

Сополимер с метилметакрилатом не растворим в этилацетате, дихлорэтане, ацетоне, толуоле.

Растворим в этилацетате, Сополимер с винилацетатом растводихлорэтане, толуоле рим в этилацетате, дихлорэтане, толуоле, бензоле.

1,3-Диаллил-5-(дикарбоэтоксиметил) изоцианурат

Сополимер с метилметакрилатом растворим в этилацетате, дихлорэтане, лиметилформамиде, ацетоне, диметилсу л ьфо к сиде.

Сравнительные испытания на совмести- этоксиметил) изоцианурата с фенолыной смомость гомо- и сопол имеров на основе триал- 15 лой и полиуретановым каучуком марки СКУ-8 лилизоцианурата и 1,3-диаллил-5-(дикарбо- приведены в табл. 2.

Таблица 2

Совместимость с и-трет-бутилфенолформальдегидной смолой в растворе ацетона и дихлорэтана

Совместимость с полиуретановым каучуком СКУ-8 в растворе ацетона и зтилацетата

Полимеры на основе производных изоциануровой кислоты

Не совмещается

Не совмещается

Не совмещается

Не совмещается

Не совмещается

Не совмещается

Совмещается раствор однороден

Совмещается, раствор однороден

Совмещается, раствор однороден

Совмещается, раствор однороден

Совмещается, раствор однороден

Совмещается, раствор однороден

Сополимер с винилацетатом

Сополимер с метилметакрилатом ляют 20,92 r (0,1 моля) 1,3-диаллилизоцианурата. Перемешивание при слабом кипении продолжают до гомогенизации (20 — 40 мин) и отгоняют спирт. Следы последнего удаляют в вакууме. К полученной натриевой соли 1,3диаллилизоцианурата добавляют 60 — 80 мл сухого диметилформамида и при 60 — 70 С медленно добавляют 23,9 г (0,1 моля) этилового эфира броммалоновой кислоты. Смесь при перемешивании нагревают на кипящей водяной бане 6 — 7 ч и отгоняют диметилформамид в вакууме. К остатку после охлаждения приливают воду и экстрагируюг эфиром.

Гомополймеры на основе триаллилизоцианурата

Сополимеры триаллилизоцианурата с винилацетатом

Сополимеры триаллилизоцианурата с метилметакрилатом

Полимеры на основе 1,3-диаллил-5-(дикарбоэтоксиметил) изоцианурата

Гомополимер

Эфирные вытяжки промывают 5%-ным раствором NaOH, затем водой и высушивают над безводным сульфатом магния. После удаления эфира остаток перегоняют в вакууме при

5 182 — 183 С (1 мм рт. ст.) . Выход 23,3 г (65% ), Найдено, %: С 52,5; Н 5,6; N 11,2.

Вычислено, %: С 52,3; Н 5,7; N 11,4.

Сравнительные испытания на раствори10 мость гомо- и сополимеров на основе триаллилизоцианурата и 1,3-диаллил-5- (дикарбоэтоксиметил) изоцианурата приведены в табл. 1.

535302

Формула изобретения

Составитель Е. Гордеев

Техред Е. Петрова

Редактор T. Девятко

Корректор Т. Добровольская

Заказ 441/1 Изд. № 191 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр, Сапунова, д. 2

1,3-Диаллил - 5 - (дикарбоэтоксимепил) изоцианурат формулы

QH(6000аНв1g

0YNV0 м

НаС= ГН-На 0 < н=, в качестве мономера для получения растворИыых гомо- и сополимеров.

Источники информации, принятые во вни5 мание.при экспертизе

1. Творогов Н. Н., Балицкая Л. Г., Хеменкова К. К, «Полимеризация триалкилизоцианурата». Укр. хим. журнал № 2, 178 (1974).